Interested Article - Полистирол

Полистиро́л — продукт полимеризации стирола (винилбензола) , термопластичный полимер линейной структуры.

Свойства

Степень полимеризации промышленно выпускаемых полистиролов n = 600—2500, коэффициент полидисперсности M w / M n = 2 4 {\displaystyle M_{w}/M_{n}=2-4} ( M w {\displaystyle M_{w}} — среднемассовая, M n {\displaystyle M_{n}} — среднечисловая молекулярные массы). В зависимости от метода синтеза и степени полимеризации индекс текучести составляет 1,4—30 граммов за 10 минут, (по Вика, 200 МПа) 97 °C для аморфного и 114 °C для частично кристаллизованного полистирола .

Фенильные группы препятствуют упорядоченному расположению макромолекул и формированию кристаллических образований.

Полистирол — жёсткий хрупкий аморфный полимер с высокой степенью оптического светопропускания, невысокой механической прочностью. Полистирол имеет низкую плотность (1060 кг/м³), усадка при литьевой переработке 0,4—0,8 %. Полистирол обладает отличными диэлектрическими свойствами и неплохой морозостойкостью (до −40 °C). Имеет невысокую химическую стойкость (кроме разбавленных кислот, спиртов и щелочей).

Растворяется в сероуглероде , пиридине , ацетоне , толуоле , дихлорэтане , хлороформе , четырёххлористом углероде , сложных эфирах , медленнее — в бензине . Нерастворим в воде . Термопластичный материал. Полистирол легко формуется и окрашивается. Хорошо обрабатывается механическими способами. Хорошо склеивается. Обладает низким влагопоглощением и высокой .

При сильном (выше 300 °C) нагревании полистирол разлагается с выделением паров мономера ( стирола ) и других продуктов распада полимерных цепей. На воздухе горит жёлтым коптящим пламенем.

Получение

Промышленное производство полистирола основано на радикальной полимеризации стирола . Различают 3 основных способа его получения:

Эмульсионный (ПСЭ)

Устаревший метод получения, не получивший широкого применения в производстве.

Эмульсионный полистирол получают в результате реакции полимеризации стирола в водном растворе щелочных веществ при температуре 85—95 °C. Для этого метода требуются стирол , вода , эмульгатор и инициатор полимеризации . Стирол предварительно очищают от ингибиторов : требутил-пирокатехина или гидрохинона . В качестве инициаторов реакции применяют водорастворимые соединения, двуокись водорода или персульфат калия. В качестве эмульгаторов применяют соли жирных кислот, щелочи (мыло), соли сульфокислот. Реактор наполняют водным раствором касторового масла и, тщательно перемешивая, вводят стирол и инициаторы полимеризации, после чего полученная смесь нагревается до 85—95 °C. Мономер , растворённый в мицеллах мыла, начинает полимеризоваться, поступая из капель эмульсии . В результате чего образуются полимер-мономерные частицы. На стадии 20 % полимеризации мицеллярное мыло расходуется на образование адсорбированных слоёв и процесс далее протекает внутри частиц полимера.

Процесс заканчивается, когда содержание свободного стирола станет менее 0,5 %. Далее эмульсия транспортируется из реактора на стадию осаждения с целью дальнейшего снижения остаточного мономера, для этого эмульсию коагулируют раствором поваренной соли и сушат, получая порошкообразную массу с размерами частиц до 0,1 мм.

Остатки щелочных веществ влияют на качество полученного материала, поскольку полностью устранить посторонние примеси невозможно, а их наличие придаёт полимеру желтоватый оттенок. Этим методом можно получать полистирол с наибольшей молекулярной массой. Полистирол, получаемый по данному методу, имеет аббревиатуру ПСЭ, которая встречается в технической документации и старых учебниках по полимерным материалам.

Суспензионный (ПСС)

Суспензионный метод полимеризации производится по периодической схеме в реакторах с мешалкой и теплоотводящей рубашкой.

Стирол подготавливают, суспендируя его в химически чистой воде посредством применения стабилизаторов эмульсии (поливинилового спирта, полиметакрилата натрия, гидроксида магния) и инициаторов полимеризации. Процесс полимеризации производится при постепенном повышении температуры (до 130 °C) под давлением. Результатом является получение суспензии, из которой полистирол выделяют путём центрифугирования, затем его промывают и сушат. Данный метод получения полистирола также является устаревшим и наиболее пригоден для получения и сополимеров стирола . Данный метод в основном применяется в производстве пенополистирола .

Блочный или получаемый в массе (ПСМ)

Различают две схемы производства полистирола общего назначения: полной и неполной конверсии. Термическая полимеризация в массе по непрерывной схеме представляет собой систему последовательно соединённых 2—3 колонных аппарата-реактора с мешалками. Полимеризацию проводят постадийно в среде бензола — сначала при температуре 80—100 °C, а затем стадией 100—220 °C. Реакция прекращается при степени превращения стирола в полистирол до 80—90 % массы (при методе неполной конверсии степень полимеризации доводят до 50—60 %). Непрореагировавший стирол-мономер удаляют из расплава полистирола вакуумированием, понижая содержание остаточного стирола в полистироле до 0,01—0,05 %, непрореагировавший мономер возвращается на полимеризацию. Полистирол, полученный блочным методом, отличается высокой чистотой и стабильностью параметров. Данная технология наиболее эффективна и практически не имеет отходов.

Применение

Стаканчик для йогурта из ударопрочного полистирола

Выпускается в виде прозрачных гранул цилиндрической формы, которые перерабатываются в готовые изделия литьём под давлением либо экструзией при 190—230 °C. Широкое применение полистирола (ПС) и пластиков базируется на его невысокой стоимости, простоте переработки и огромном ассортименте различных марок.

Наиболее широкое применение (более 60 % производства полистирольных пластиков) получили ударопрочные полистиролы, представляющие собой сополимеры стирола с бутадиеновым и бутадиен-стирольным каучуком . В настоящее время созданы и другие многочисленные модификации сополимеров стирола .

Из полистиролов производят широчайшую гамму изделий, которые в первую очередь применяются в бытовой сфере деятельности человека (одноразовая посуда, упаковка, детские игрушки и т. д.), а также строительной индустрии (теплоизоляционные плиты, несъемная опалубка, сэндвич панели), облицовочные и декоративные материалы (потолочный багет , потолочная плитка , полистирольные звукопоглощающие элементы, клеевые основы, полимерные концентраты), медицинское направление (части систем переливания крови, чашки Петри, вспомогательные одноразовые инструменты). Вспенивающийся полистирол после высокотемпературной обработки водой или паром может использоваться в качестве фильтрующего материала (фильтрующей насадки) в колонных фильтрах при водоподготовке и очистке сточных вод. Высокие электротехнические показатели полистирола в области сверхвысоких частот позволяют применять его в производстве: диэлектрических антенн , опор коаксиальных кабелей . Могут быть получены тонкие плёнки (до 100 мкм), а в смеси с сополимерами (стирол-бутадиен-стирол) до 20 мкм, которые также успешно применяются в упаковочной и кондитерской индустрии, а также производстве конденсаторов .

Ударопрочный полистирол и его модификации получили широкое применение в сфере бытовой техники и электроники (корпусные элементы бытовых приборов).

Предельно низкая вязкость полистирола в бензоле, позволяющая даже в предельных концентрациях получать всё ещё подвижные растворы, обусловила использование полистирола в составе одной из разновидностей напалма в качестве загустителя, зависимость «вязкость-температура» которого, в свою очередь, уменьшается с увеличением молекулярной массы полистирола .

Утилизация

Считается, что полистирол не представляет опасности для окружающей среды. . Существуют насекомые, которые едят полистирол без вреда для здоровья. Так Веймин Ву, биолог из Стэнфордского университета , обнаружил, что большой и малый мучные хрущаки едят полистирол . Ву выяснил, что 90 % продуктов переваривания полистирола покидает организм хрущаков через сутки после его поедания . Остальной полистирол усваивается хрущаками, причем никаких признаков отравления им выявлено не было . Через двое суток после поедания пластика в организмах хрущаков остается всего 0,27 % токсина гексабромциклодекана, который добавляется в пластик для термостойкости .

Переработка

Отходы полистирола накапливаются в виде вышедших из употребления изделий из ПС и его сополимеров, а также в виде промышленных (технологических) отходов ПС общего назначения, ударопрочного ПС (УПС) и его сополимеров. Вторичное использование полистирольных пластиков может идти по следующим путям:

  • утилизация сильно загрязнённых промышленных отходов;
  • утилизация технологических отходов УПС и АБС-пластика методами литья под давлением, эктрузии и прессования;
  • утилизация изношенных изделий;
  • утилизация отходов пенополистирола (ППС);
  • утилизация смешанных отходов.

Сжигание

Процесс горения полистирола

При сжигании полистирола образуется диоксид углерода (CO 2 ), монооксид углерода (CO — угарный газ), сажа, стирол . Сжигание полистирола, содержащего добавки (например, красители, компоненты, увеличивающие прочность и т. п.) может привести к выбросу в атмосферу других вредных веществ.

Термодеструкция

Продукты разложения полистирола, образующиеся при термодеструкции и при термоокислительной деструкции, токсичны. При переработке полистирола в результате частичной деструкции материала могут выделяться пары стирола , бензола, этилбензола, толуола, оксида углерода.

Виды и маркировки полистирола и его сополимеров

В мире используются следующие стандартные аббревиатуры:

  • PS — polystyrene, полистирол (ПС)
  • GPPS — general purpose polystyrene (полистирол общего назначения, неударопрочный, блочный, иногда называемый «кристаллическим», ПСЭ, ПСС или ПСМ маркировка зависит от способа получения)
  • MIPS — medium-impact polystyrene (средней ударопрочности)
  • HIPS — high-impact polystyrene (ударопрочный, УПС, УПМ)
  • EPS — expanded polystyrene (вспенивающийся полистирол, ПСВ)
  • Аббревиатура MIPS используется сравнительно редко.

Сополимеры стирола :

  • ABS — Акрилонитрил-бутадиен-стирольный сополимер ( АБС-пластик , АБС-сополимер)
  • ACS — Акрилонитрил-хлорэтилен-стироловый сополимер (АХС-сополимер)
  • AES, A/EPDM/S — Сополимер акрилонитрила, СКЭПТ и стирола (АЭС-сополимер)
  • ASA — Сополимер акрилового эфира, стирола и акрилонитрила (АСА-сополимер)
  • ASR — Ударопрочный сополимер стирола (Advanced Styrene Resine))
  • MABS, M-ABS — Сополимер метилметакрилата, акрилонитрила, бутадиена и стирола, прозрачный АБС
  • MBS — Метилметакрилат-бутадиен-стирольный сополимер (МБС-сополимер)
  • MS, SMMA — Сополимер метилметакрилата и стирола (МС)
  • MSN — Сополимер метилметакрилата, стирола и акрилонитрила (МСН)
  • SAM — Сополимер стирола и метилстирола (САМ)
  • SAN, — AS — Сополимер стирола и акрилонитрила (САН, СН)
  • SMA, S/MA — Стирол-малеиново-ангидридный сополимер

Сополимеры стирола — термопластичные эластомеры:

  • ESI — Этилен-стирольный интерполимер
  • SB, S/B — Стирол-бутадиеновый сополимер
  • SBS, S/B/S — Стирол-бутадиен-стирольный сополимер
  • SEBS, S-E/B-S — Стирол-этилен-бутилен-стирольный сополимер
  • SEEPS, S-E-E/P-S — Стирол-этилен-этилен/пропилен-стирольный сополимер
  • SEP — Стирол-этилен-пропиленовый сополимер
  • SEPS, S-E/P-S — Стирол-этилен-пропилен-стирольный сополимер
  • SIS — Стирол-изопрен-стирольный сополимер

См. также

Примечания

  1. Krevelen, Dirk Willem; Klaas Te Nijenhuis. (англ.) . — Elsevier , 2009. — P. 849. — ISBN 9780080548197 .
  2. В. А. Рабинович, З. Я. Хавин. Краткий химический справочник. — Ленинградское отделение: "ХИМИЯ", 1978. — 356 с.
  3. Шульпин Г. Эти разные полимеры (рус.) // Наука и жизнь . — 1982. — № 3 . — С. 80—83 .
  4. ↑ Штаудингер Г. Высокомолекулярные органические соединения. Каучук и целлюлоза. Die hochmolekularen organischen Verbindugen, Kautschuk und Cellulose. пер. с немецкого, — Ленинград, ОНТИ, 1935
  5. Напалм // Краткая химическая энциклопедия. Т. 3. Мальтаза — Пиролиз. Под ред. Н. Л. Кнунянц. — М.: «Советская энциклопедия», 1967. — С. 360—361.
  6. (неопр.) . Дата обращения: 9 февраля 2018. 9 февраля 2018 года.
  7. ↑ Discovery. — 2020. — № 5 (130). — С. 9.

Same as Полистирол