Interested Article - Густавсон, Гавриил Гавриилович

Гаврии́л Гаврии́лович Густавсо́н ( 22 декабря 1842 [ 3 января 1843 ], Санкт-Петербург 13 [26] апреля 1908 , там же) — российский химик -органик. Член-корреспондент Петербургской академии наук ( 1894 ).

Биография

Происходил из мещан. В 1860 году окончил 3-ю Санкт-Петербургскую гимназию , а в 1865 году — естественное отделение физико-математического факультета Санкт-Петербургского университета , получив степень кандидата наук. Ученик Дмитрия Ивановича Менделеева и Александра Михайловича Бутлерова .

С 1865 по 1875 год работал лаборантом на кафедре технической химии Санкт-Петербургского университета, в 1869 -1875 годах был ассистентом А. М. Бутлерова. В декабре 1873 года в Санкт-Петербургском университете защитил магистерскую диссертацию «Опыт исследования реакций взаимного обмена в отсутствие воды».

С 1875 по 1890 год был профессором (экстраординарным с 1875 по 1879) кафедры органической и агрономической химии в Петровской сельскохозяйственной и лесной академии в Москве. В 1883 году защитил в Москве докторскую диссертацию «Органические соединения в их отношениях к галогенидным солям алюминия».

В 1890 году, после 25 лет академической деятельности, Гавриил Гаврилович принял решение покинуть академию и переехать в Санкт-Петербург, где в 1892—1900 годах читал лекции по органической химии на Высших женских курсах в Санкт-Петербурге.

Научная деятельность

Двойное разложение в отсутствии воды

Первое исследование в данной области, проведенное Густавсоном под руководством Д.И. Менделеева, заключалось в изучениеи реакции брома и йода с фосфорной кислотой . Результаты показали различие в реакции этих элементов: при определенных весовых соотношениях, бром приводит к образованию метафосфорной кислоты (HPO 3 ) и бромида фосфора (III) (PBr 3 ) в то время как при взаимодействии с йодом этих продуктов не образуется.

Также в одной из первых работ "О галоидных соединениях бора", он описал новый и удобный метод получения хлорида бора путем взаимодействия хлорида фосфора(V) с борным ангидридом, а также исследовались реакции хлорида бора с аминами .

Распространив реакцию фосфорного ангидрида на другие галоидные соединения металлоидов неметаллов, ему удалось показать общий характер: при действии фосфорного ангидрида на четыреххлористый углерод образуется в зависимости от относительных количеств либо CO 2 , либо фосген COCl 2 .

Аналогично, при взаимодействии серного ангидрида с хлоридом бора получены сульфурилхлорид и смешанный ангидрид бора и серы .

А при действии серного ангидрида на другие галоидные соединения: четыреххлористый углерод, хлористое олово, треххлористый фосфор - образуется пиросульфурилхлорид. В 1873 году Густавсон выяснил, что при увеличении атомной массы элемента в его хлористом соединении увеличивается количество атомов хлора, которые замещаются на бром и наоборот, при увеличении атомной массы элемента в его бромистом соединении уменьшается количество атомов брома, которые замещаются на хлор.

Превращения органических соединений под влиянием галогенидных солей алюминия

Исследования в данной области были начаты Г.Г. Густавсоном с целью получения иодида углерода из хлорида углерода путем воздействия иодида металла с низким атомным весом . Для этой цели был использован иодид алюминия , что привело к успешному получению иодида углерода.

В 1877 году он установил каталитическое действие галогенидов алюминия при бромировании ароматических углеводородов, изомеризации и крекинге ацикличных углеводородов . При попытке преобразовать хлористый этилен в бромистый этилен путем воздействия алюминия и брома, было наблюдено выделение бромистого водорода. Для дальнейшего изучения реакции в более чистой форме, было проведено исследование воздействия брома в присутствии бромида алюминия на бензол. Эксперимент показал, что даже незначительные количества бромида алюминия существенно ускоряют замещение водорода бромом. При дальнейшем исследовании воздействия брома в присутствии бромида алюминия на другие ароматические углеводороды было обнаружено, что количество атомов водорода, замещаемых бромом, соответствует количеству ароматических радикалов. В дальнейшем Гавриил Гаврилович обнаружил способность хлорида и бромида алюминия соединяться с ароматическими углеводородами .

В 1890-х годах Густавсон возобновил свои исследования в области реакций галогенидных солей алюминия с углеводородами, что привело к получению значительного объема новых данных, позволяющих более детально определить природу соединений, играющих роль ферментов в реакции Фриделя–Крафтса . Состав этих соединений различается в зависимости от типа ароматического углеводорода (например, для триэтилбензола - Al 2 Cl 6 ·C 6 H 3 (C 2 H 5 ) 3 ). Интересно отметить, что эти соединения, даже при простом встряхивании, способны связывать новые молекулы углеводородов, которые слабо удерживаются и легко обмениваются на другие углеводороды. Особое внимание было уделено изучению желтого кристаллического соединения, полученного из бензола, хлорида алюминия и изопропилхлорида, и имеющего формулу Al 2 Cl 6 ·2[C 6 H 3 (CH(CH 3 ) 2 ) 3 ]HCl. Это соединение разлагается при воздействии воды с образованием триизопропилбензола, а при нагревании распадается на углеводородно-дихлорированный алюминий (Al 2 Cl 6 ·C 8 H 16 ) и газы.

В своей последней публикации, выпущенной незадолго до смерти, он детально описал получение и свойства метилфенилциклопентана.

Исследования, связанные с изучением циклических соединений

Исследования Гаврила Гавриловича также были посвящены изучению циклических соединений , включая простейшие циклические углеводороды и их производные. В процессе исследований был разработан и успешно применен новый метод синтеза циклопропана и его гомологов. Этот метод основывается на использовании цинковой пыли и этанола для реакции с дигалогенпроизводными циклических углеводородов . При попытке усовершенствовать метод получения циклопропана, он в 1887 году обнаружил, что при действии цинковой пыли и этанола на бромциклопропан легко и быстро образуется циклопропан . Его целью было получение других простейших циклических соединений, таких как циклопропанол и циклопропен , и для этого он исследовал воздействие хлора на циклопропан в надежде найти общий способ получения этих соединений с использованием моногалогенпроизводного. Однако, при попытке получить хлорциклопропан при помощи цинковой пыли и этанола, образовался аллилхлорид . Эти случаи изомеризации с образованием аллильных соединений являлись первыми свидетельствам таких процессов.

В результате изучения реакций циклопропана с бромом в присутствии бромистого водорода и бромистых металлов привело к интересным результатам было обнаружено, что в отсутствие бромоводородной кислоты бром при действии света присоединяется к циклопропану, образуя бромциклопропан. Однако, в присутствии бромоводородной кислоты и без воздействия света реакция значительно ускоряется, и, помимо основного продукта - бромциклопропана, образуется пропилбромид . При взаимодействии брома с циклопропаном в присутствии бромида алюминия наблюдается равное образование бромциклопропана и пропилбромида.

Гавриил Гаврилович провел исследование с целью расширить возможности реакции между цинковой пылью и этанолом для получения различных углеводородов. Он обнаружил, что данная реакция эффективна в случаях, когда оба атома брома находятся в положении 1,2 или 1,3 относительно друг друга. Применение цинковой пыли и этанола позволило ему в 1888 году совместно с Н.Я. Демьяновым получить и изучить изомер пропина - аллен , а затем диметилциклопропан . Особенности диметилциклопропана проявляются в его высокой энергичности при реакции с бромом, что делает его ближе к соединениям с двойной связью . Гаврил Гаврилович Густавсон объяснил аномальное образование дибромзамещенного тем фактом, что сначала частица бромистого водорода присоединяется к диметиленциклопропану, а затем происходит бромирование. При попытке получить спиропентан при действии цинковой пыли и этанола на тетрабромогидринпентаэритрита образовывался углеводород C5H8, который был подробно изучен и исследован Гавриилом Гаврииловичем. С помощью анализа физических свойств и проведения многочисленных химических превращений, ему удалось определить формулу данного углеводорода как винилциклопропан.

Некоторые работы

  • О галогенидных соединениях бора // Журнал Русского физико-химического общества. Часть химическая. — 1870. — Т. 2. — Выпуск 2.
  • О взаимном вытеснении некоторых металлоидов // Журнал Русского физико-химического общества. Часть химическая. — 1871. — Т. 3. — Выпуск 2.
  • О разложении фосфорного ангидрида четырехлористым углеродом // Журнал Русского физико-химического общества. Часть химическая. — 1871. — Т. 3. — Выпуск 2.
  • О действии серного ангидрида на хлористый бор // Журнал Русского физико-химического общества. Часть химическая. — 1872. — Т. 4. — Выпуск 2.
  • Действие йодистого алюминия на хлоро-соединения // Журнал Русского физико-химического общества. Часть химическая. — 1876. — Т. 8. — Выпуск 2.
  • Новый метод бромирования ароматических углеводородов в присутствии бромистого алюминия // Журнал Русского физико-химического общества. Часть химическая. — 1877. — Т. 9. — Выпуск 2.
  • Разъяснения причин, почему бромистый алюминий помогает бромированию ароматических углеводородов // Журнал Русского физико-химического общества. Часть химическая. — 1878. — Т. 10. — Выпуск 2.
  • О соединениях цимола с хлористым и бромистым алюминием // Журнал Русского физико-химического общества. Часть химическая. — 1879. — Т. 11. — Выпуск 2.
  • О замещении хлора бромом в хлористых углеводородах // Журнал Русского физико-химического общества. Часть химическая. — 1880. — Т. 12. — Выпуск 2.
  • О способе соединения солей с гумусовым веществом // Журнал Русского физико-химического общества. Часть химическая. — 1883. — Т. 15. — Выпуск 2.
  • Действие бромистого алюминия на этилен и бромюры предельных спиртов // Журнал Русского физико-химического общества. Часть химическая. — 1884. — Т. 16. — Выпуск 2.
  • Об упрощениях в приемах органического анализа при определении углерода в почвах // Журнал Русского физико-химического общества. Часть химическая. — 1886. — Т. 18. — Выпуск 2.
  • О соединениях, происходящих при действии хлора на триметилен // Журнал Русского физико-химического общества. Часть химическая. — 1894. — Т. 26. — Выпуск 2.
  • Реакция и спирта на бромюр пентаэритрита // Журнал Русского физико-химического общества. Часть химическая. — 1898. — Т. 30. — Выпуск 2.
  • // Известия Академии наук. — 1896. — Т. 5. — № 3.
  • Двадцать лекций агрономической химии. — 2-ое издание. — Москва — Ленинград, 1937.
Мемориальная доска на учебном корпусе МСХА.

Поздние годы

В последние годы Гаврила Гавриловича страдал от сильных ревматических и сердечных болей, а также от расстройства сердечной и сосудистой системы . По совету врачей, он закончил читать высшие женские курсы, ушел в отставку и больше не принимал предложений о занятии должностей, включая предложение стать кандидатом в члены академии наук . После завершения преподавательской деятельности он полностью посвятил себя научным исследованиям. В своей квартире он оборудовал домашнюю лабораторию, где проводил сложные исследования о каталитической роли галогенидных солей алюминия в превращении органических соединений. Умер Гавриил Гаврилович в 1908 году в собственной квартире, куда его привезли после того, как он потерял сознание во время прогулки в первый день Пасхи .

Память

В Москве на здании учебного корпуса № 6 Московской сельскохозяйственной академии имени К. А. Тимирязева ( Тимирязевский проезд , дом № 2), где Г. Г. Густавсон работал с 1875 по 1891 год, установлена мемориальная доска.

Примечания

  1. ЖРФХО, 1909, т.41, вып. 3
  2. С.-Петербург, 1873 г., 1-50
  3. ЖРФХО, 1870, т.2, 178
  4. ЖРФХО, 1872, т.4, 133
  5. ЖРФХО, 1876, т.8, 347
  6. ЖРФХО, 1877, т.9, 90, 213
  7. ЖРФХО, 1890, т.22, 443
  8. ЖРФХО, 1898, т.30, 207
  9. Ueber die Umlagerung des Trimethylenbromids. J. pr. Chem., 1887, т.36
  10. ЖРФХО, 1888, т.20, 615

Литература

  • Н. Н. Бекетов (недоступная ссылка) // Извѣстія Императорской Академіи Наукъ. VI серія, 2 :9 (1908), 715–716
  • Казанский Б. А. Г. Г. Густавсон // Успехи химии. — 1943. — Т. 12. — Выпуск 4.
  • ЖРФХО — 1909 — Т. 41. — Выпуск 3.
  • Мусабеков Ю. С. История органического синтеза в России. — Москва, 1958.
  • Волков В. А. , Вонский Е. В. , Кузнецова Г. И. Химики: Биографический справочник. — К.: Наукова думка, 1984. — С. 159—160.
  • Волков В. А., Куликова М. В. . — М. : Янус-К; Московские учебники и картолитография, 2003. — С. . — 294 с. — 2000 экз. — ISBN 5—8037—0164—5.
Источник —

Same as Густавсон, Гавриил Гавриилович