Interested Article - Иодметан

Иодмета́н ( ио́дистый мети́л , метилиоди́д , моноиодметáн , MeI ) — органическое соединение с формулой CH ₃ I , продукт замещения иодом одного из атомов водорода в молекуле метана . Представляет собой тяжёлую летучую жидкость. В высоких концентрациях ядовит . Часто используется в органическом синтезе для метилирования . В природе выделяется в небольшом количестве рисом .

Свойства

Тяжёлая подвижная жидкость, желтеющая со временем, особенно на свету из-за выделения I ₂ . Для предотвращения этого иодметан хранят в тёмной посуде над медной проволокой, поглощающей иод .

Получение

Получают по экзотермической реакции между метанолом и трииодидом фосфора , который получается in situ из красного фосфора :

3 CH ₃ OH + PI ₃ → 3 CH ₃ I + H ₃ PO ₃

или

CH3OH + H3PO4 + KI → CH3I + KH2PO4 + H2O (3-4 ч. t под ОХ рефлюкс, перемешивание)

Также получают реакцией иодида калия с диметилсульфатом в присутствии карбоната кальция :

(CH ₃ ) ₂ SO ₄ + 2 KI → K ₂ SO ₄ + 2 CH ₃ I

Для очистки CH ₃ I может быть обработан Na ₂ S ₂ O ₃ для удаления иода. Очистку также можно осуществить обработкой раствором соды с последующей сушкой над плавленным хлористым кальцием и перегонкой .

Также его можно получить реакцией иодида калия с :

KI + CH ₃ OSO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃ → CH ₃ I + KOSO ₂ C ₆ H ₄ CH ₃

Применение

Иодметан является отличным реагентом для реакций замещения S _N 2. Он открыт для атак нуклеофилам , к тому же иод является хорошей уходящей группой .

В представленных реакциях основные карбонаты K ₂ CO ₃ или Li ₂ CO ₃ удаляют кислые протоны, в результате чего образуются карбоксильный и фенольный , который выступает в роли нуклеофила в S _N 2 реакции. Иодиды являются более «мягкими» реагентами в нуклеофильных реакциях в силу более слабой связи с внешними электронами и более лёгкой поляризуемости . В силу этого он предпочитает более «мягкие» нуклеофилы . Так, при алкилировании происходит алкилирование по сере , но никак не по азоту с образованием CH ₃ SCN, но никак не CH ₃ NCS . Это также наблюдается при 1,3-дикарбонильных соединений, метилирование енолятов этих соединений практически полностью идёт по углеродному атому , хотя заряд сосредоточен больше на атомах кислорода .

Иодметан легко образует метилмагнийиодид . Он широко распространён на практике из-за лёгкости получения и часто используется в учебных лабораториях.

В процессе Monsanto иодметан образуется in situ из метанола и иодоводорода . CH ₃ I затем реагирует с окисью углерода в присутствии родиевых комплексов с образованием , прекурсора уксусной кислоты после гидролиза. Большое количество уксусной кислоты получается таким способом.

Токсикология и безопасность

Ярко выраженный канцероген . ЛД50 при ингаляции для крыс составляет 76 мг/кг. В печени метилиодид быстро превращается в S-метил глутатион . Вдыхание большого количества паров иодметана вызывает поражение лёгких , печени , почек и центральной нервной системы , что приводит к тошноте , головокружению , кашлю и рвоте . Длительный контакт с кожей вызывает . Большие дозы при ингаляции вызывают отёк лёгких .

Пределы взрываемости воздушных смесей 8,5—66 %.

Предельно допустимая концентрация иодистого метила в воздухе рабочей зоны по ГОСТ 12.1.005-76 составляет 1 мг/м ³ .

В соответствии с ГОСТ 12.1.007-76 иодметан относится ко II .

Примечания

(англ.) : A CRC quick reference handbook — CRC Press , 1993. — ISBN 978-0-8493-4498-5
Гаттерман Л., Виланд Г. Практические работы по органической химии. М.-Л.: ГНТИ ХимЛит., 1948. С. 139.
Практические работы по органической химии. Выпуск 2. Юрьев Ю. К. Общие правила работы. Примеры синтезов. М.: Изд-во МГУ, 1957. С. 173.