Теория изогнутой химической связи предложена Лайнусом Полингом на симпозиуме по теоретической органической химии, посвящённом памяти А. Кекуле (симпозиум состоялся в Лондоне в сентябре 1958 года). В докладе Полинга дана теория двойной связи как комбинации двух одинаковых изогнутых связей. Изгиб химической связи вызван электростатическим отталкиванием электронов , образующих химическую связь. Под действием кулоновских сил отталкивания электронов, происходит смещение последних с линии, соединяющих ядра молекулы. Полинг отмечал, что описание двойной и тройной связи с помощью представления об изогнутых связях поразительным образом объясняет некоторые из их свойств. Так, если кратные связи имеют вид дуг длиной 1,54 Å (длина простой связи углерод — углерод) и начальное направление их совпадает с тетраэдрическим, то их вычисленная длина оказывается равной 1,32 Å для двойной связи и 1,18 Å для тройной, что хорошо соответствует экспериментальным значениям 1,33 и 1,20 Å. На этом симпозиуме Полинг со всей категоричностью утверждал: «Могут найтись химики, полагающие, что чрезвычайно важным новшеством явилось введение σ, π-описания для двойной или тройной связи и сопряжённых систем вместо описания с помощью изогнутых связей. Я же утверждаю, что σ, π-описание менее удовлетворительно, чем описание с помощью изогнутых связей, что это нововведение является только переходящим и вскоре отомрёт.» Полинг оказался прав, теория валентных связей , в которой использовались σ, π-описания химической связи, потеряла своё лидирующее положение.

К категории изогнутой химической связи можно отнести боровскую модель химической связи , трактуя её как комбинацию двух изогнутых одноэлектронных химических связей . Длина одноэлектронной химической связи в молекулярном ионе водорода H ₂ ⁺ равна двум боровским радиусам a ₀ = 0,53 Å и составляет 1,06 Å.

Введение электрона в молекулярный ион водорода H ₂ ⁺ приводит к их рекомбинации с образованием молекулы водорода . Химическую связь в молекуле водорода, по теории изогнутой химической связи Полинга, можно действительно рассматривать как комбинацию двух изогнутых одноэлектронных химических связей. Длина связи d ≈ a ₀ √2 ≈ 0,748 Å (экспериментальное значение — 0,7416 Å ). Величина прогиба изогнутой одноэлектронной химической связи r _e ≈ 0,374.

Примечания