Органические тиосульфаты — соли и эфиры органилтиосерных кислот с общей формулой RSSO ₂ X, где R = Alk, Ar; X = OMe (Me — металл), OR. S-алкил и S-арилтиосульфаты щелочных и щелочноземельных металлов называются солями Бунте в честь немецкого химика-технолога Ганса Бунте , исследовавшего этот класс соединений.

Номенклатура

Название соединения органических тиосульфатов образуется в соответствии с названием органического радикала, к которому присоединяется суффикс «-тиосульфат», при этом необходимо указать атом, с которым связывается органический радикал. Например, C ₆ H ₅ SSO ₂ OCH ₃ — S-фенилметилтиосульфат, C ₂ H ₅ SSO ₂ ONa — S-этилтиосульфат натрия.

Получение

Синтез солей Бунте заключается во взаимодействии алкилгалогенидов, диалкилсульфатов, алкиларилсульфонатов с тиосульфатами щелочных металлов в эквимольных количествах в водно-органической среде (в частности, 50%-ном растворе этанола ):

${\displaystyle {\mathsf {AlkX+Na_{2}S_{2}O_{3}\rightarrow AlkSSO_{2}ONa+NaX\ (X=Hal,OSO_{2}OAl,OSO_{2}Ar)}}}$

Другой метод синтеза солей Бунте состоит в присоединении тиосульфатов щелочных металлов к активированным алкенам или хинонам в кислой среде:

${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}OSO_{2}CH=CH_{2}+Na_{2}S_{2}O_{3}{\xrightarrow[{}]{H^{+}}}CH_{3}OSO_{2}CH_{2}CH_{2}SSO_{2}ONa}}}$

Арилтиосульфаты синтезируют по реакции диарилдисульфидов с гидросульфитом калия:

${\displaystyle {\mathsf {2ArSSAr+6KHSO_{3}\rightarrow 4ArSSO_{3}OK+K_{2}S_{2}O_{3}+3H_{2}O}}}$

Свойства

Соли Бунте являются твёрдыми кристаллическими веществами, хорошо растворимыми в воде.

Химические свойства органических тиосульфатов определяются наличием дисульфидной группы S-S, которая легко расщепляется при действии электрофильных и нуклеофильных реагентов. При кислотном гидролизе органических тиосульфатов образуются тиолы, при щелочном — дисульфиды:

${\displaystyle {\mathsf {NaOSO_{2}SCH_{2}COOH{\xrightarrow[{-NaHSO_{4}}]{H_{2}O,H^{+}}}HSCH_{2}COOH}}}$

${\displaystyle {\mathsf {RSSO_{2}ONa{\xrightarrow[{-NaHSO_{4}}]{H_{2}O,OH^{-}}}RS^{-}{\xrightarrow[{-NaSO_{3}^{-}}]{RSSO_{2}ONa}}RSSR}}}$

Взаимодействие органических тиосульфатов с тиолятами используется при синтезе несимметричных дисульфидов:

${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa+NaSC_{6}H_{5}\rightarrow CH_{3}SSC_{6}H_{5}+Na_{2}SO_{3}}}}$

В зависимости от окислителя органические тиосульфаты окисляются до алкансульфокислот, алкансульфонилгалогенидов или диалкилдисульфидов:

${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa{\xrightarrow[{}]{HNO_{3}}}RSO_{2}OH}}}$

${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa{\xrightarrow[{}]{Cl_{2},H_{2}O}}RSO_{2}Cl}}}$

${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa{\xrightarrow[{}]{I_{2},H_{2}O}}RSSR}}}$

Применение

Органические тиосульфаты применяются в органическом синтезе как полупродукты при получении различных органических соединений серы.

Литература

• Зефиров Н.С. и др. т.4 Пол-Три // Химическая энциклопедия. — М. : Большая Российская Энциклопедия, 1995. — 639 с. — 20 000 экз. — ISBN 5-85270-092-4 .
• Д. Бартон, У. Д. Оллис. Общая органическая химия = Derek Barton, W. David Ollis. Comprehensive Organic Chemistry, vol. 3, Sulphur Compounds. — М. : Химия, 1983. — Т. 5. — С. 479-480. — 720 с. — 15 000 экз.