Interested Article - Фульминат ртути(II)

Фульмина́т рту́ти (грему́чая ртуть) — ртутная соль фульминовой (гремучей) кислоты , инициирующее взрывчатое вещество .

История

По сообщению Кункеля в 1609 году первое получение гремучей ртути состоялось ещё в XVII веке. Однако первенство открытия этого вещества принято считать принадлежащим английскому химику Эдварду Говарду (Ховарду) , который выделил его в 1799 году и впервые исследовал его свойства .

Получение

Гремучую ртуть получают взаимодействием нитрата ртути с этанолом в разбавленной азотной кислоте . Реакция протекает по схеме

{\ce {Hg(NO3)2 + 3 C2H5OH -> Hg(CNO)2 v + 2 CH3CHO + 5 H2O}}

{\ce {Hg(NO3)2 + 3 C2H5OH -> Hg(CNO)2 v + 2 CH3CHO + 5 H2O}}

Для протекания реакции в реакционной смеси должны присутствовать оксиды азота.

Физические свойства

Белый или серый кристаллический порошок. Кристаллы ромбической сингонии , пространственная группа Cmce , параметры ячейки a = 0,53549(2) нм , b = 1,04585(5) нм , c = 0,75579(4) нм , Z = 4 .

Мало растворим в воде (0,01 % по массе при 15 °C), лучше растворим в этаноле , пиридине , моноэтаноламине , водных растворах цианидов и аммиака . Имеет сладкий металлический вкус, ядовит. Насыпная плотность 1,22—1,25 г/см³. Гравиметрическая плотность 4,39 г/см³.

Химические свойства

В присутствии влаги энергично реагирует с алюминием , менее интенсивно — с медью .

Взрывчатые свойства

Теплота разложения 1,8 МДж/кг. Температура вспышки — 180 °C. Нижний предел чувствительности при падении груза 700 г — 5,5 см, верхний — 8,5 см. Легко взрывается при ударе, действии пламени, раскалённого тела и т. п. При осторожном нагревании гремучая ртуть медленно разлагается, начиная уже со 100 °C. При 130—150 °C на воздухе самовоспламеняется со взрывом. В вакууме взрыв может произойти уже при 105—115 °C . Влажная гремучая ртуть гораздо менее взрывоопасна, поэтому её хранят под слоем воды. Влажность гремучей ртути, запрессованной в капсюль -детонатор, должна быть не более 0,03 %. Концентрированная серная кислота запускает взрыв одной каплей. Спрессованная под высоким давлением гремучая ртуть теряет свойства инициирующего ВВ.

Температура взрыва гремучей ртути равна 4810 °C, объём газов — 315 л/кг, скорость детонации — 5400 м/с.

При взрывном разложении фульмината ртути образуются углекислый газ , азот , угарный газ и коричневый нерастворимый твёрдый остаток, содержащий ряд относительно стабильных соединений ртути :

{\ce {4 Hg(CNO)2 -> 2 CO + N2 + HgO + 3 Hg(OCN)(CN)}}

{\ce {4 Hg(CNO)2 -> 2 CO + N2 + HgO + 3 Hg(OCN)(CN)}}

{\ce {Hg(CNO)2 -> 2 CO + N2 + Hg}}

{\ce {Hg(CNO)2 -> 2 CO + N2 + Hg}}

{\ce {Hg(CNO)2 -> Hg(OCN)2}}

{\ce {Hg(CNO)2 -> Hg(OCN)2}}

{\ce {2 Hg(CNO)2 -> 2 CO2 + N2 + Hg + Hg(CN)2}}

{\ce {2 Hg(CNO)2 -> 2 CO2 + N2 + Hg + Hg(CN)2}}

Применение

Широко применяют в капсюлях -детонаторах и капсюлях-воспламенителях. Одно из наиболее востребованных инициирующих ВВ. В последнее время гремучая ртуть вытесняется более эффективными инициирующими взрывчатыми веществами — азидом свинца и др.

Примечания

Edward Howard. On a New Fulminating Mercury (англ.) // Philosophical Transactions of the Royal Society of London : journal. — 1800. — Vol. 90 , no. 1 . — P. 204—238 . — doi : .
Багал Л. И. Химия и технология инициирующих взрывчатых веществ. — М. : Машиностроение, 1975. — С. 9.
Beck W. et al. The Crystal and Molecular Structure of Mercury Fulminate (Knallquecksilber) (англ.) // . — 2007. — Vol. 633 , iss. 9 . — P. 1417–1422 . — doi : .
↑ Garner W. E., Hailes H. R. (англ.) // Proceedings of the Royal Society of London. — 1933. — Vol. 139 , iss. 1—3 . — P. 1—40 . — doi : . 4 марта 2016 года.

Литература

Магочейников М. А., Галаджий Ф. М., Росинский Н. Л. Мастер-взрывник. — Москва, 1962.
Орлова Н. А. Гремучая ртуть // Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл. ред. И. Л. Кнунянц . — М. : Советская энциклопедия , 1988. — Т. 1: А — Дарзана. — С. 613. — 623 с. — 100 000 экз. — ISBN 5-85270-008-8 .