Бери́ллий ( химический символ — Be , от лат. Be ryllium ) — химический элемент 2-й группы (по устаревшей классификации — главной подгруппы второй группы, IIA) второго периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева с атомным номером 4.

Как простое вещество бериллий — это относительно твёрдый щелочноземельный металл светло-серого цвета. Чрезвычайно токсичен . Бериллий и его соединения относятся к канцерогенам первой категории по МАИР .

История

Открыт в 1798 году французским химиком Луи Никола Вокленом , который назвал его глюцинием. Современное название элемент получил по предложению химиков немца Клапрота и шведа Экеберга .

Большую работу по установлению состава соединений бериллия и его минералов провёл русский химик Иван Авдеев . Именно он доказал, что оксид бериллия имеет состав BeO, а не Be ₂ O ₃ , как считалось ранее.

В свободном виде бериллий был выделен в 1828 году французским химиком Антуаном Бюсси и независимо от него немецким химиком Фридрихом Вёлером . Чистый металлический бериллий был получен в 1898 году французским физиком с помощью электролиза расплавленных солей .

Происхождение названия

Название бериллия произошло от названия минерала берилла ( др.-греч. βήρυλλος ) (силикат бериллия и алюминия, Be ₃ Al ₂ Si ₆ O ₁₈ ), которое восходит к названию города Белур (Веллуру) в Южной Индии , недалеко от Мадраса ; с древних времён в Индии были известны месторождения изумрудов — разновидности берилла. Из-за сладкого вкуса растворимых в воде соединений бериллия элемент вначале называли «глиций» ( др.-греч. γλυκύς — сладкий) .

Нахождение в природе

Во Вселенной бериллий — относительно редкий элемент, потому что он не образуется в результате ядерных реакций в недрах звёзд. В основном бериллий образуется при взрыве сверхновых , в результате чего более тяжёлые ядра расщепляются на более лёгкие потоками быстрых частиц. На Солнце наблюдаемая концентрация бериллия составляет 0,1 части на миллиард . В земной коре бериллий имеет концентрацию от 2 до 6 частей на миллион . Среднее содержание бериллия в земной коре 3,8 г/т и увеличивается от ультраосновных (0,2 г/т) к кислым (5 г/т) и щелочным (70 г/т) породам. Основная масса бериллия в магматических породах связана с плагиоклазами , где бериллий замещает кремний . Однако наибольшие его концентрации характерны для некоторых минералов тёмного цвета и мусковита (десятки, реже сотни г/т). Если в щелочных породах бериллий почти полностью рассеивается, то при формировании кислых горных пород он может накапливаться в постмагматических продуктах постколлизионных и анорогенных гранитоидов — пегматитах и пневматолито-гидротермальных телах. В кислых пегматитах образование значительных скоплений бериллия связано с процессами альбитизации и мусковитизации. В пегматитах бериллий образует собственные минералы, но часть его (ок. 10 %) находится в изоморфной форме в породообразующих и второстепенных минералах ( микроклине , альбите , кварце , слюдах , и др.). В щелочных пегматитах бериллий устанавливается в небольших количествах в составе редких минералов: эвдидимита , чкаловита , анальцима и лейкофана, где он входит в анионную группу. Постмагматические растворы выносят бериллий из магмы в виде фторсодержащих эманаций и комплексных соединений в ассоциации с вольфрамом , оловом , молибденом и литием .

Содержание бериллия в морской воде чрезвычайно низкое — 6⋅10 ⁻⁷ мг/л .

Известно более 30 собственно бериллиевых минералов, но только 6 из них считаются более-менее распространёнными: берилл , хризоберилл , бертрандит , фенакит , гельвин , даналит . Промышленное значение имеет в основном берилл и бертрандит, в России ( Республика Бурятия ) разрабатывается фенакит-бертрандитовое Ермаковское месторождение .

Разновидности берилла считаются драгоценными камнями: аквамарин — голубой, зеленовато-голубой, голубовато-зелёный; изумруд — густо-зелёный, ярко-зелёный; гелиодор — жёлтый; известны ряд других разновидностей берилла, различающихся окраской (тёмно-синие, розовые, красные, бледно-голубые, бесцветные и др.). Цвет бериллу придают примеси различных элементов.

Месторождения

Месторождения минералов бериллия присутствуют на территории Бразилии , Аргентины , Африки , Индии , Казахстана , России ( Ермаковское месторождение в Бурятии , Малышевское месторождение в Свердловской области, пегматиты восточной и юго-восточной части Мурманской области) и др . Бертрандит наиболее распространён в Соединённых Штатах, особенно в штате Юта.

Физические свойства

Бериллий — относительно твёрдый (5,5 баллов по Моосу ), превосходящий по твёрдости другие лёгкие металлы ( алюминий , магний ), но хрупкий металл серебристо-белого цвета. Имеет высокий модуль упругости — 300 ГПа (у сталей — 200—210 ГПа). На воздухе активно покрывается стойкой оксидной плёнкой BeO . Скорость звука в бериллии очень высока — 12 600 м/с , что в 2—3 раза больше, чем в других металлах. Имеет высокую теплопроводность и высокую температуру плавления.

Химические свойства

Для бериллия характерны две степени окисления — 0 и +2. Гидроксид бериллия(II) амфотерен, причём как основные (с образованием Be ²⁺ ), так и кислотные (с образованием [Be(OH) ₄ ] ²⁻ ) свойства выражены слабо. Степень окисления +1 у бериллия была получена при исследовании процессов испарения бериллия в вакууме в тиглях из оксида бериллия ВеО с образованием летучего оксида Ве ₂ O в результате сопропорционирования ВеО + Be = Ве ₂ O .

По многим химическим свойствам бериллий больше похож на алюминий, чем на находящийся непосредственно под ним в таблице Менделеева магний (проявление « диагонального сходства »).

Металлический бериллий относительно мало реакционноспособен при комнатной температуре. В компактном виде он не реагирует с водой и водяным паром даже при температуре красного каления и не окисляется воздухом до 600 °C. Порошок бериллия при поджигании горит ярким пламенем, при этом образуются оксид и нитрид. Галогены реагируют с бериллием при температуре выше 600 °C, а халькогены требуют ещё более высокой температуры. Аммиак взаимодействует с бериллием при температуре выше 1200 °C с образованием нитрида Be ₃ N ₂ , а углерод даёт карбид Ве ₂ С при 1700 °C. С водородом бериллий непосредственно не реагирует.

Бериллий легко растворяется в разбавленных водных растворах кислот ( соляной , серной , азотной ), однако холодная концентрированная азотная кислота пассивирует металл. Реакция бериллия с водными растворами щелочей сопровождается выделением водорода и образованием гидроксобериллатов:

${\displaystyle {\ce {Be + 2NaOH + 2H2O -> Na2[Be(OH)4] + H2}}}$ .

При проведении реакции с расплавом щёлочи при 400—500 °C образуются бериллаты:

${\displaystyle {\ce {Be + 2NaOH -> Na2BeO2 + H2}}}$ .

Изотопы бериллия

Природный бериллий состоит из единственного изотопа ⁹ Be. Все остальные изотопы бериллия (их известно 11, кроме стабильного ⁹ Be) нестабильны. Наиболее долгоживущих из них два: ¹⁰ Be с периодом полураспада около 1,4 млн лет и ⁷ Be с периодом полураспада 53 дня .

Происхождение бериллия

В процессах как первичного , так и звёздного нуклеосинтеза рождаются лишь лёгкие нестабильные изотопы бериллия. Стабильный изотоп ${\displaystyle \mathrm {{}^{9}Be} }$ может появиться как в звёздах, так и в межзвёздной среде в результате распада более тяжелых ядер , бомбардируемых космическими лучами . В атмосфере Земли радиоактивный ${\displaystyle \mathrm {{}^{10}Be} }$ непрерывно образуется в результате расщепления ядер кислорода космическими лучами .

Получение

В виде простого вещества в XIX веке бериллий получали действием калия на безводный хлорид бериллия :

${\displaystyle {\ce {BeCl2 + 2K -> Be + 2KCl}}}$

В настоящее время бериллий получают, восстанавливая фторид бериллия магнием :

${\displaystyle {\ce {BeF2 + Mg -> Be + MgF2}}}$

либо электролизом расплава смеси хлоридов бериллия и натрия. Исходные соли бериллия выделяют при переработке бериллиевой руды .

Производство и применение

По состоянию на 2012 год основными производителями бериллия являлись: США (с большим отрывом) и Китай . Кроме них бериллиевую руду перерабатывает также Казахстан . В 2014 году произвела первый образец бериллия и Россия . На долю остальных стран в 2012 году приходилось 4 % мировой добычи. Всего в мире производится 300 тонн бериллия в год (2016 год) .

Легирование сплавов

Бериллий в основном используют как легирующую добавку к различным сплавам. Добавка бериллия значительно повышает твёрдость и прочность сплавов, коррозионную устойчивость поверхностей, изготовленных из этих сплавов изделий. В технике довольно широко распространены бериллиевые бронзы типа BeB (пружинные контакты). Добавка 0,5 % бериллия в сталь позволяет изготовить пружины, которые остаются упругими до температуры красного каления. Эти пружины способны выдерживать миллиарды циклов значительной по величине нагрузки. Кроме того, бериллиевая бронза не искрится при ударе о камень или металл. Один из сплавов носит собственное название рандоль . Благодаря его сходству с золотом рандоль называют «цыганским золотом» .

Рентгенотехника

Бериллий слабо поглощает рентгеновское излучение , поэтому из него изготавливают окошки рентгеновских трубок (через которые излучение выходит наружу) и окошки рентгеновских и широкодиапазонных гамма-детекторов, через которые излучение проникает в детектор.

Ядерная энергетика

В атомных реакторах из бериллия изготовляют отражатели нейтронов , его используют как замедлитель нейтронов . В смесях с некоторыми α -радиоактивными нуклидами бериллий используют в ампульных нейтронных источниках, так как при взаимодействии ядер бериллия-9 и α -частиц возникают нейтроны: ⁹ Ве + α → n + ¹² C.

Оксид бериллия наряду с металлическим бериллием служит в атомной технике как более эффективный замедлитель и отражатель нейтронов, чем чистый бериллий. Кроме того, оксид бериллия в смеси с окисью урана применяется в качестве очень эффективного ядерного топлива. Фторид бериллия в сплаве с фторидом лития применяется в качестве теплоносителя и растворителя солей урана, плутония , тория в высокотемпературных жидкосолевых атомных реакторах .

Фторид бериллия используется в атомной технике для варки стекла, применяемого для регулирования небольших потоков нейтронов. Самый технологичный и качественный состав такого стекла − (BeF ₂ — 60 %, PuF ₄ — 4 %, AlF ₃ — 10 %, MgF ₂ — 10 %, CaF ₂ — 16 %). Этот состав наглядно показывает один из примеров применения соединений плутония в качестве конструкционного материала (частичное).

Лазерные материалы

В лазерной технике находит применение алюминат бериллия для изготовления твердотельных излучателей (стержней, пластин).

Аэрокосмическая техника

В производстве тепловых экранов и систем наведения с бериллием не может конкурировать практически ни один конструкционный материал. Конструкционные материалы на основе бериллия обладают одновременно и лёгкостью, и прочностью, и стойкостью к высоким температурам. Будучи в 1,5 раза легче алюминия, эти сплавы в то же время прочнее многих специальных сталей. Налажено производство бериллидов , применяемых как конструкционные материалы для двигателей и обшивки ракет и самолётов, а также в атомной технике.

Бериллий и его сплавы применялись при конструировании оборудования используемого астронавтами программы « Аполлон », в частности контейнеров ловушки ядер инертных газов и теплозащитных экранов радиоизотопных энергетических установок SNAP-27.

Особый интерес представляют для астрономов бериллиевые зеркала . Зеркала большой площади, часто с сотовой опорной конструкцией, используются, например, в метеорологических спутниках, где малый вес и долговременная стабильность размеров имеют решающее значение. Первичное зеркало космического телескопа Джеймса Уэбба состоит из 18 шестиугольных сегментов, изготовленных из позолоченного бериллия . Поскольку телескоп будет работать при температуре 33 К, зеркало изготовлено из позолоченного бериллия, способного выдерживать экстремальные холода лучше, чем стекло. Бериллий сжимается и деформируется меньше чем стекло и остается более однородным при таких температурах. По той же причине оптика космического телескопа Спитцер полностью построена из металлического бериллия ^{[ источник не указан 569 дней ]} .

Ракетное топливо

Стоит отметить высокую токсичность и высокую стоимость металлического бериллия, и в связи с этим приложены значительные усилия для выявления бериллийсодержащих топлив, имеющих значительно меньшую общую токсичность и стоимость. Одним из таких соединений бериллия является гидрид бериллия .

Огнеупорные материалы

Оксид бериллия является наиболее теплопроводным из всех оксидов, его теплопроводность при комнатной температуре выше, чем у большинства металлов и почти всех неметаллов (кроме алмаза и карбида кремния ). Он служит высокотеплопроводным высокотемпературным изолятором и огнеупорным материалом для лабораторных тиглей и в других специальных случаях.

Акустика

Ввиду своей лёгкости и высокой твёрдости бериллий успешно применяется в качестве материала для электродинамических громкоговорителей . Однако, его высокая стоимость, сложность обработки (из-за хрупкости) и токсичность (при несоблюдении технологии обработки) ограничивают применение динамиков с бериллием дорогими профессиональными аудиосистемами . Из-за высокой эффективности бериллия в акустике некоторые производители в целях улучшения продаж заявляют о применении бериллия в своих продуктах, в то время как это не так .

Большой адронный коллайдер

В точках столкновения пучков на Большом адронном коллайдере (БАК) вакуумная труба сделана из бериллия. Он одновременно практически не взаимодействует с частицами, произведёнными в столкновениях (которые регистрируют детекторы), но при этом достаточно прочен.

Биологическая роль и физиологическое действие

Ежедневное поступление бериллия в организм человека с пищей составляет около 0,01 мг. В живых организмах бериллий не несёт какой-либо значимой биологической функции. Однако бериллий может замещать магний в некоторых ферментах , что приводит к нарушению их работы.

Бериллий фитотоксичен, что связано с угнетением действия фосфатаз уже при содержании 2-16 мг/л, что проявляется в виде недоразвитых корней и чахлых листьев . Для гидробионтов ЛД ₅₀ находится в диапазоне концентраций 15-32 мг/л .

Токсическое действие бериллия связано с его проникновением в ядра клеток, что вызывает генные мутации, хромосомные аберрации и сестринский хроматидный обмен . Также ионы бериллия участвуют в конкурентных реакциях с ионами магния, кальция, марганца, что приводит к блокированию активации ими ферментов .

Летучие (и растворимые) соединения бериллия, в том числе и пыль, содержащая соединения бериллия, высокотоксичны для людей. Для воздуха ПДК в пересчёте на бериллий составляет 0,001 мг/м³ . Бериллий обладает ярко выраженным аллергическим и канцерогенным действием. Вдыхание атмосферного воздуха, содержащего бериллий, приводит к тяжёлому заболеванию органов дыхания — бериллиозу . При этом отсутствует влияние бериллия на репродуктивную функцию и развитие плода .

См. также

• Соединения бериллия
• Рандоль
• Сварка бериллия

Примечания

Литература

• Бериллий: Сборник переводных статей из иностранной периодической литературы: Редкие металлы. — М. : Иностранная литература, 1955. — Т. 3.: Геохимия, минералогия и месторождения бериллия. — 188 с.
• Беус А. А. Требования промышленности к качеству минерального сырья: Справочник для геологов. — 2-е изд. — М. : Госгеолтехиздат, 1959. — 38 с.
• Беус А. А. Бериллий, где и как его искать. — 2-е издание. — М. : Госгеолтехиздат, 1962. — 28 с. — (Библиотечка искателя полезных ископаемых).

Ссылки

• (рус.) . Дата обращения: 4 января 2014. 30 декабря 2007 года.