Interested Article - Лантаноиды

Образцы лантаноидов в виде простых веществ

Лантано́иды ( лантани́ды ) — семейство, состоящее из 15 химических элементов III группы 6-го периода периодической таблицы — металлов , с атомными номерами 57—71 (от лантана до лютеция ) . Все представители семейства имеют стабильные изотопы, кроме прометия . Название происходит от слова на древнегреческом языке λανθάνειν („скрытый“).

Скандий , иттрий и лантаноиды относятся к группе редкоземельных элементов (сокр. РЗЭ ) и часто рассматриваются в этом контексте, однако распространенность отдельных элементов показывает, что редкими они не являются. В научных материалах для обозначения лантаноидов применяют вышеуказанный термин, включая в него иттрий и скандий, или по отдельности.

Запись Ln используется для указания на все или некоторые металлы, ионы, степени окисления, при записи химических формул и пр.

У всех лантаноидов, начиная с церия и заканчивая иттербием, заполняется 4f-подоболочка ; у лантана 4f-электронов нет, а у лютеция — 14. Неспаренные 4f-электроны наделяют некоторые металлы различными ценными магнитными , спектроскопическими и люминесцентными свойствами. Более того, поскольку эти электроны хорошо экранированы внешними подоболочками (5s и 5p), спектральные характеристики сохраняются при добавлении лигандов . Все лантаноиды образуют катионы Ln ³⁺ (некоторые ещё и Ln ²⁺ , Ln ⁴⁺ ), ионный радиус которых постоянно уменьшается при увеличении атомного номера , — этот феномен известен как лантаноидное сжатие (то же самое проявляется у актиноидов ) . Непрерывно понижается осно́вность элементов от лантана до лютеция, что обуславливает различие в растворимости солей и в устойчивости их комплексных соединений .

Химическая связь с лантаноидами имеет почти всегда ионный характер. Лантаноиды — «тяжелые» акцепторы и имеют значительное сходство по своим свойствам с донором атомов — кислородом, из-за чего наиболее вероятными биологическими лигандами для них являются карбоксильные и группы. Координационные числа для них могут быть от 6 до 12 (8—9 преимущественно в биологических системах) .

Публикация работы норвежским геохимиком Виктором Гольдшмидтом , в которой впервые был употреблен термин лантаноиды , произошла в 1925 г. (аналогично было дано название актиноидам в 1937 г.) .

	La	Ce	Pr	Nd	Pm	Sm	Eu	Gd	Tb	Dy	Ho	Er	Tm	Yb	Lu

История

Очень много недоразумений, связанных с лантаноидами, в употреблении терминологии. Название «редкая земля» первоначально применялось для описания почти всех неизученных, неизвестных природных оксидов, и вплоть до 1920 г. к ним относили даже ThO ₂ и ZrO ₂ . Примерно в то же время термин начали использовать для обозначения самих элементов, а также группы элементов, которые с большим трудом можно было отделить друг от друга .

Изначальное разделение элементов на цериевую («легкие земли»; La—Eu) и иттриевую («тяжелые земли»; Gd—Lu) группы основывалось на различии в растворимости двойных сульфатов, образованных лантаноидами, с сульфатами натрия или калия. В дальнейшем была установлена периодичность изменений свойств в группе, соответствовавшей их разделению на две подгруппы .

Примечателен тот факт, что термины «редкоземельные металлы» и « щелочноземельные металлы » — до сих пор использующиеся в химии — происходят от существительного слова «земля», бывшего в употреблении у алхимиков , ятрохимиков и ранних флогистонистов в качестве основного указания на , нерастворимость осадков, образованных после горения (окисления) или других глубинных химических взаимодействий в субстанциях. Только после 1750-х гг. химики начали понимать, что кремниевая земля ( англ. silica ), алюминиевая земля ( англ. alumina ), тальк , известь — все они являются разными землями , если судить по химическим свойствам. В 1779 г. к ним добавилась бариевая земля ( англ. baryta ), которую К. В. Шееле выделил из извести. А. Л. Лавуазье все пять земель в 1789 г. включил в свой список из 33 элементов, сделав примечание: они могут являться оксидами металлов с большим похождением на связь с кислородом, чем углеродом. Это и побудило многих химиков в начале XIX века восстанавливать известные земли и искать новые. Среди новых шести земель: циркониевой (1789, М. Клапрот ), стронциевой (1790, А. Крофорд ), бериллиевой (1798, Л. Н. Воклен ) и ториевой (1829, Й. Берцелиус ) были открыты иттриевая (1794) и цериевая (1803). Открытие последней определило разницу между землями и обычными оксидами металлов, а в 1808 г. после того, как Г. Дэви восстановил электролизом щелочные земли до щелочноземельных металлов — кальция , бария , стронция и магния , — большинству химиков стало понятно, что истинные земли есть не что иное, как оксиды металлов .

Древообразная схема открытия редкоземельных элементов (Ln, Sc, Y), в которой показаны 2 ветви открытия элементов: из оксида иттрия (слева) и из оксида церия

Лантаноиды образуют самую большую группу элементов периодической системы, находящихся в природе. Их свойства настолько похожи, что с 1794 г., когда Юхан Гадолин выделил оксид иттрия , и вплоть до 1907 г. было сделано почти сто заявлений об открытии элементов . Это объясняется тем, что в то время не существовало теста на индивидуальность элемента, а исследователям было непонятно, сколько же должно быть элементов в семействе, так как в периодической системе можно было поместить только один элемент — лантан. К 1913 г. на основании работы Г. Мозли уже стало понятно, что между лантаном и гафнием число элементов как раз равно четырнадцати : при сравнении энергии рентгеновских спектров атомов элементов периодической таблицы и их атомного веса им были обнаружены пробелы, пропуски. Для устранения пропусков учёный счел необходимым расположить элементы в соответствии с химическими свойствами, а не увеличивающимся атомным весом. Его работа показала, что каждый элемент имеет постоянную величину — атомное число , увеличивающееся на постоянную величину от элемента к элементу. В конечном счёте лантаноиды были расположены в отдельном месте ниже основной таблицы. А в 1921 г. Нильсом Бором была предложена структура электронных орбиталей атома, которая объясняла проблему редкоземельных элементов . (Лантаноиды часто называют и включают в понятие редкоземельные элементы , однако, например, лютеций по распространенности в земной коре превосходит серебро .)

Некоторое представление об их схожих химических свойствах можно получить из фактов истории изучения. Разделение различных элементов от содержащих их минералов заняло у ученых более ста лет , и даже вплоть до середины XX века (до развития ионообменной техники разделения) для получения в действительно чистом виде некоторых соединений редких лантаноидов требовалось до 40 000 повторений операции по . Например: в 1911 г. выделение чистого требовало около 15 000 таких операций , а за 15 лет Ж. Урбэном и его помощниками проведено суммарно около 20 000 . Указанный метод разделения является лишь одним из нескольких классических, и включает в себя некоторые свойства :

разница в основности позволяла при постепенном добавлении щелочи осадить в первую очередь менее осно́вные гидроксиды тяжелых лантаноидов;
различия в растворимости таких солей, как оксалаты (например, возможность применения этого метода была обнаружена Карлом Мосандером при поиске способов получения чистых соединений эрбия и тербия ), двойные сульфаты и двойные нитраты .

Помимо вышеуказанных, существует возможность перевода в другие степени окисления , отличные от +3, например, Ce ^IV , Eu ^II . Указанный способ, применимый в отдельных случаях, позволял получать наиболее чистый продукт . В настоящее время метод перекристаллизации является устаревшим, поскольку реакции ионного обмена и по сравнению с ним более быстры и менее трудоемки .

До 1840-х

История открытия
Ат. номер	Элемент	Дата	Первооткрыватель	Происхождение названия	Источник
57	Лантан	1839	К. Мосандер	От греч. «скрываюсь»
58	Церий	1803	Й. Берцелиус и В. Хизингер ; М. Клапрот	В честь астероида Церера
59	Празеодим	1885	К. Ауэр фон Вельсбах	От греч. «зеленый» + «близнецы»
60	Неодим	1885	К. Ауэр фон Вельсбах	От греч. «новый» + «близнецы»
61	Прометий	1947	Дж. Марински , и	В честь Прометея
62	Самарий	1879	П. Лекок де Буабодран	По названию минерала самарскита
63	Европий	1901	Э. А. Демарсе	От слова Европа
64	Гадолиний	1880	Ж. Мариньяк	По названию минерала гадолинита
65	Тербий	1843	К. Мосандер	От названия городка Иттербю
66	Диспрозий	1886	П. Лекок де Буабодран	От греч. «труднодоступный»
67	Гольмий	1879	П. Т. Клеве	От старинного лат. Holmia — Стокгольм
68	Эрбий	1843	К. Мосандер	От названия городка Иттербю
69	Тулий	1879	П. Т. Клеве	От лат. Thule — «самая северная земля»
70	Иттербий	1878	Ж. Мариньяк	От названия городка Иттербю
71	Лютеций	1907	Ж. Урбэн ;	От лат. Lutetia — Париж

Изучение и дальнейшая классификация лантаноидов берёт своё начало с конца XVIII века: летом 1787 года шведский офицер в карьере вблизи города Иттербю нашёл неизвестный чёрный минерал , прозванный иттербитом (позднее переименован в гадолинит) . Юхан Гадолин , изучая его в 1794 году, открыл в нём новую землю — оксид иттрия . Таким образом, с открытия одного из соединений элемента, имеющего похожие химические свойства, но не входящего в семейство, продолжилось дальнейшее изучение минералов и открытие лантаноидов . Химический анализ гадолинита привел к открытию 7 химических элементов иттриевой группы и ещё семи — цериевой , при изучении церита . ( Иттриевая и цериевая земли были двумя началами «путей» открытия элементов-лантаноидов .) Примечательно, что открытие множества лантаноидов произошло благодаря минералам из их общего места происхождения: известнейшее месторождение пегматита располагается возле Иттербю в Швеции .

Минерал церит , открытый в 1751 году А. Кронштедтом и содержащий редкоземельные элементы, послужил отправной точкой в открытии церия . В 1803 году Вильгельм фон Хизингер и Йёнс Берцелиус в Швеции (и независимо от них Мартин Клапрот во Франции) нашли в минерале новую землю , названную цериевой в честь астероида Цереры . После открытия французский химик Луи Воклен впервые исследовал его и показал, что цериевая земля может быть белой и оранжевой. Этот факт впервые указал на существование церия в двух валентных формах. Учёный восстановил землю и пришёл к выводу, что церий является металлом, не похожим на другие известные на тот момент . Впоследствии (с 1839 по 1843 годы) Карл Мосандер доказал, что эта и ранее открытая — иттриевая — земли представляли собой смеси оксидов нескольких лантаноидов . Элемент был выделен и в металлическом виде только в 1875 г .

В 1826 году Карл Мосандер — ученик, ассистент и один из близких друзей Й. Берцелиуса — исследовал цериевую землю и сделал заключение о её неоднородности: в ней мог содержаться минимум один новый элемент. Чтобы проверить это предположение, понадобилось много церита . В 1839 году, добиваясь выделения из цериевой земли чистого препарата, учёный обработал её азотной кислотой и кристаллизовал соль, выпаривая воду. Он также установил, что эта соль (будучи загрязнённым ) при нагревании разлагается и превращается в желтоватое вещество. Обрабатывая этот жёлтый землистый остаток разведённой азотной кислотой было замечено, что интенсивно закрашенная его часть не растворяется в кислоте: это был диоксид церия , с которым впервые столкнулся Воклен . После удаления нитрата церия из раствора, ученому удалось добыть новую, лантановую землю , название которой было предложено Берцелиусом и дано Мосандером 12 февраля 1839 г . Элемент, являясь родоначальником группы элементов, был открыт вторым после церия лишь как примесь. Возможно, лантан был назван именно так потому, что «скрывался» от ученых на протяжении 36 лет . В относительно чистом виде был получен в 1923 г .

В январе 1840 года Мосандеру удалось достичь успеха, выделив из аметистового раствора сульфата лантана две фракции:

При нагреве раствора соли (тогда уже было известно, что её растворимость выше в холодной воде) с 9 до 40 °C, в осадок выпали кристаллы светло-аметистового цвета: сульфат лантановой земли с примесью оксида дидима . При повторении с этими кристаллами вышеописанных действий 10—15 раз он получил бесцветные кристаллы (где присутствие оксида дидима было минимальным), которые, при реакции с щелочами и выпариванием воды, давали оксид белого цвета, предположительно, — истинный (в записной книжке учёный пометил его как La ^a ) .
Вторая фракция была получена в растворе серной кислоты и оксида лантана: в результате реакции, осадились красные кристаллы сульфата дидимовой земли (помеченной La ^r , где r, предположительно, обозначает «красный», от швед. röd ). Эти кристаллы при реакции с щелочами дали голубовато-фиолетовый оксид-гидрат, после выпаривания воды из которого остался оксид: «…Темно-коричневого цвета на поверхности, иногда светло-коричневого в изломах [трещинках]…» При сильном нагревании до белого каления его цвет получался от загрязнённого белого до серо-зелёного, а на поверхности появлялись аметистово-красные кристаллы .

С этого момента учёный мог доказать, что аметистовый цвет солей оксидов церия и лантана вызван присутствием оксида La ^r , а в коричневый они окрашивались при нагреве в воздухе до красного каления . Карл Мосандер в 1842 году назвал неизвестный оксид La ^r — дидим (Di) , чтобы показать его связь с уже открытыми лантаном и церием . После этого учёный убедился в том, что дидим был получен в чистом виде и больше к нему не возвращался , а данное им название «элементу» фигурировало в учебниках по химии того времени ещё 50 лет .

Задавшись вопросом о гомогенности образцов, из которых был получен иттрий, и вдохновлённый успехами, достигнутыми при исследовании церита, Карл Мосандер начал изучение гадолинита . Осенью 1842 года учёный убедился, что образцы иттриевой земли , изолированные из гадолинита , церита, церина , ортита , — все они имели в своём составе помимо «истинного» оксида иттрия (поскольку давали бесцветные соли), ещё и неизвестный оксид жёлтого цвета, менее осно́вный, в растворах его солей — аметистовый. В феврале 1843 года этой земле было дано название о́диний (в честь бога Одина ), однако результаты последующих экспериментов, проведённых в апреле, убедили его в том, что в земле было по меньшей мере три оксида. Из раствора азотной кислоты и оксида иттрия Мосандер, при фракционном осаждении, получил аммонийные осно́вные соли, при сильном нагревании которых получались три различных оксида, не похожих на ранее полученные. (Немногим ранее, в 1842 году Йёнсом Берцелиусом была проведена работа, которая подтверждала разделение иттриевой земли на три оксида, однако к апрелю 1843 года она все ещё оставалась ненапечатанной.) За наиболее осно́вным по характеру оксидом (белого цвета, в его солях — бесцветного) учёный оставил старое название — иттриевая земля , следующий — по убыванию основных свойств — был назван оксидом тербия , в чистом виде, предположительно, — белого цвета (растворы солей — розового ), и третий — оксид эрбия : при нагревании на воздухе оксид окрашивался в темный оттенок оранжево-желтого цвета, теряющийся при нагреве в атмосфере водорода (последние данные позволили сделать вывод о его двух валентных состояниях) . Из определённо открытого на тот момент эрбия позднее выделили ещё иттербий и тулий .

Активность ученого привела к выводу о том, что семейство расширилось в 1843 году до шести элементов : цериевые соединения имеют жёлтый цвет, лантановые — белый, дидимовые — красный, иттриевые и эрбиевые — белый, тербиевые — розовый . Для доказательств открытия в то время требовалось получить данные о выделении (получении), цвете, форме кристаллов и способности образовывать соединения элементом . Но даже несмотря на авторитет первооткрывателя, историю открытия тербия не раз брали под сомнение, например: Р. В. Бунзеном и П. Т. Клеве в иттриевой земле были найдены только два оксида . Позднее учеными было повторно подтверждено существование элемента: исследования гадолинита Мариньяком (1878), изоляция элемента из самарскита (в том же году), сообщение об изучении спектров абсорбции элемента (1880), получение Ж. Урбэном чистых препаратов (начало XX века) — все они подтвердили исследования Мосандера . Эрбий же был получен в довольно чистом металлическом виде в 1934 г .

Д. И. Менделеев придерживался мысли, которую потом подтвердил исследованиями, что редкоземельные элементы трёхвалентны. В итоге, в первой половине XIX века было установлено существование не только великой родины элементов, но и изучены некоторые индивидуальные свойства .

1843—1878

В 1848 г. умер Й. Берцелиус — видный учёный-химик, занимавшийся наукой почти 50 лет, — и в следующие 30 лет интерес ученых к органической химии затмил неорганическую : большинство соединений металлов научились получать традиционными методами фракционного осаждения и кристаллизации — стало понятным, что яркий период в истории открытий закончился . Дальнейший прогресс требовал новых концепций и развития в технике изучения .

Тем не менее, изучение редкоземельных элементов не остановилось, несмотря на то, что в основном поначалу внимание было приковано к лантану, церию, дидиму. Новой заметной фигурой в изучении стал Жан Шарль Мариньяк, который немногим позднее выделил три новых элемента; им же были более точно определены атомные массы нескольких элементов (церия, лантана и дидима), доработан метод отделения, разработанный Мосандером, позволявший получить более чистые препараты. В 1848 г. вычислил атомный вес церия в реакции сульфата церия(III) с хлоридом бария (позже несколько раз менялся другими исследователями), а через год вычислил веса лантана и дидима. В 1853 г. детально изучил химические свойства дидима: цвет, кристаллы солей, растворимость, методы получения галогенидов, сульфидов, фосфатов, сульфатов, оксалатов, соединений с мышьяком; ещё через два года то же самое произвел с лантаном .

Необходимый для дальнейшего развития науки спектральным анализом шаг вперед был сделан Р. Бунзеном и Г. Кирхгофом в 1859 г .

в 1864 г. принялся работать с гадолинитом: эрбий и его соединения были детально изучены различными методами, в том числе с применением . Им же были предоставлены довольно ясные доказательства открытия эрбия, но не тербия . И если существование первого было окончательно подтверждено нахождением в солнечном спектре Ч. Янгом в 1872 г. , то присутствие в природе последнего отрицалось О. Поппом (отрицал существование и тербия, и эрбия ), , Р. Бунзеном , П. Т. Клеве . Результаты нескольких дальнейших исследований вплоть до начала 1880-х гг. приводили ко всё большей путанице: существование тербия то подтверждалось, то отрицалось, Делафонтен сообщал об открытии ещё нескольких «элементов» (мосандрия, филипия, деципия) и т. п.

Понимание того, что элементы можно организовать в логический ряд, погруппно, как предполагалось периодической таблицей Д. И. Менделеева с 1869 г. пришло не сразу . Она же позволяла увидеть направление для дальнейших открытий, дать «карту» в руки ученых, понимание чего заняло долгое время . Так, например, примечание Делафонтена о том, что дидим не является гомогенным, было подтверждено Лекоком де Буабодраном в 1875 г. параллельным изучением спектров галлия (экаалюминия) — первого «эка»-элемента, предсказанного таблицей Д. И. Менделеева, отражавшей реальность существования элемента и имевшей под собой более сложное объяснение положения элементов . Немногим ранее, в 1870 г. Д. И. Менделеев сам предсказал существование экабора ( скандия ) , спектры которого были обнаружены Л. Нильсоном в 1879 г., а годом позже — им же выделен оксид скандия с примесью иттербия из .

Открытие скандия ещё до обнаружения в природе значительно помогло в дальнейшем становлении и утверждении периодической системы химических элементов . Более того, различные варианты положения элементов в таблице предоставлялись исследователями в попытке разрешить задачу положения редкоземельных элементов , поскольку существовал недостаток знаний в теории; в то время как большинство элементов хорошо подходило для определённых ячеек (мест) таблицы, редкоземельные металлы с их очень похожими свойствами все ещё оставались в неопределённом положении, служившим источником вдохновения для исследователей .

После 1870-х

Исследования Карла Густава Мосандера (1797—1858) побудили многих химиков исследовать минералы, содержащие церий и иттрий. Однако прогресс протекал медленно до тех пор, пока ученые в конце 1870-х гг. не научились изучать химические свойства с помощью спектроскопии (помимо совершенствования техники отделения). В последующие года прогресс в изучении и открытии элементов проходил намного быстрее . Благодаря анализам спектров были открыты (или подтверждено существование) некоторые из представителей: тербий, иттербий, гольмий, тулий и самарий. С другой стороны, применение более чувствительной техники приводило и к ошибочным выводам: даже малое количество примеси в изучаемом препарате могло сильно изменить записанный спектр .

Жан Мариньяк достиг успеха, изолировав иттербиевую землю от иттриевой 22 октября 1878 г. следующим образом: из смеси тербия с иттрием исследователь выделил эрбиевый осадок и сделал вывод о его неоднородности на основании того, что оксид неизвестного элемента (иттербия) был, как и его соли, бесцветным, в отличие от оксида эрбия ; тогда же исследователь сделал заключение о 3-валентном состоянии элемента и вычислил атомный вес — 172 . Эту землю проверил Л. Нильсон и другие ученые, почти полностью убедившиеся в чистоте, однако некоторыми считалось, что в ней присутствовали примеси. Среди последних оказались Ж. Урбэн во Франции и К. Ауэр фон Вельсбах в Австрии (позднее оба независимо друг от друга открыли лютеций, в 1907 и 1908 гг. соответственно), к такому же выводу пришли: У. Крукс (анонсировал открытие нескольких элементов), спектроскописты Ф. Экснер и (1899), а Э. А. Демарсе , изучая спектры, в 1900 г. обнаружил элемент « Θ » и сделал примечание о его вхождении в состав земли Мариньяка .

Минерал самарскит (открыт Г. Розе в 1839 г. и назван в честь русского горного инженера ) обратил на себя большое внимание исследователей в 1878 г.; М. Делафонтен, изучая образцы минерала, обнаружил отличный спектр абсорбции дидима от изолированного из церита. Являясь потенциальным источником новых элементов, минерал был изучен П. Э. Лекоком де Буабодраном , который обнаружил необъяснимые линии в спектре, предполагающие наличие нового элемента. Позднее было доказано, что его можно отделить от дидима и деципия на основании различных химических свойств, и 16 июля 1879 г. исследователь сообщил об открытии самария, впервые выделенного из минерала .

Пер Теодор Клеве в 1879 г., изучая эрбий, оставшийся после отделения от иттербия, пришел к выводу о неоднородности фракции: записанный спектр помог понять, что в нём находится примесь. Исследователь разделил субстанцию на три фракции: первая была похожа на иттрий, вторая — на иттербий и третья — на эрбий. Среди предполагаемых линий спектра эрбия, одна (линия) присутствовала только во фракции близкой к иттербию, но не сам иттербий; вторая аналогично — только во фракции близкой к иттрию, но не сам иттрий; обе линии очень слабо присутствовали в спектре эрбиевой фракции. Учёный понял, что открыл два новых элемента и незамедлительно дал им названия: тулий и гольмий. Тогда же Клеве сделал примечание о том, что разделение элементов было неокончательным . Как только это произошло, выяснилось, что годом раньше Ж.-Л. Соре обнаружил тот же самый спектр поглощения гольмия в образце эрбия, полученным от Ж. Мариньяка; исследователь обозначил его как элемент «X» . Тогда же Лекок де Буабодран подтвердил исследования и Клеве, и Соре .

Неуверенность в присутствии новых элементов привела к интенсивному изучению самария, в результате чего произошло открытие двух лантаноидов: гадолиния и европия . В 1880 г. Ж. Мариньяк принялся за изучение самарскита. Применяя фракционное осаждение и используя сульфат калия с последующим выделением оксалатов , были получены две потенциально новые земли: Yα и Yβ. Спектральный анализ Соре позволил предположить, что Yβ — самарий, а Yα не был похож ни на один из известных элементов, включая деципий . В 1881 г. Делафонте получил более чистый деципий, позволивший сделать вывод о его схожести с элементом Yα и присутствии ранее примеси самария .

П. Э. Лекок де Буабодран (с одобрения Мариньяка) в 1880 г. предложил назвать элемент гадолинием, однако неизвестно, назван ли был этот элемент в честь Юхана Гадолина или минерала, или в честь обоих; тем не менее, гадолиний является единственным лантаноидом, у которого название происходит из иврита : корень гадол («великий») был выбран в качестве фамилии отцом ученого и происходит от названия фермы в Финляндии ( фин. Maunala ), на которой он жил . В 1886 г. Мариньяк дал название элементу Yα — гадолиний .

Эжен Анатоль Демарсе

Карл Ауэр фон Вельсбах

Э. А. Демарсе в 1885 г. получил от П. Т. Клеве загрязнённые образцы самария и, подвергнув изучению линии спектров, усомнился в присутствии примесей. Данный вопрос оставался открытым на протяжении нескольких лет, и позднее даже Лекок де Буабодран и Демарсе сообщили об обнаружении примесей (в 1892 и 1893 гг.). Чистое соединение европия было получено Э. А. Демарсе в 1901 г. Немногим позднее Жорж Урбэн (1903 и 1904 гг.) сообщил о выделении европия из гадолиния, используя новый метод, где висмут являлся сепарирующим элементом .

В 1882 г. Б. Браунер сообщил (помимо Ж. Мариньяка в 1853, М. Делафонте в 1875 и П. Т. Клеве в 1882 гг.) о неоднородности дидима, пометив примесь записью Diγ, а годом позже подтвердил свои предположения. Спустя несколько лет, на протяжении которых К. Ауэр фон Вельсбах занимался отделением различных открытых лантаноидов, благодаря повторению более ста раз операций по фракционной кристаллизации (не осаждению) и анализу спектров, в 1885 г. были получены фракции празеодидима (зелетоватого цвета) и неодидима . Позднее их названия были укорочены до празеодима и неодима, а в 1890 г. открытие было независимо подтверждено . Первым в относительно чистом металлическом виде в 1925 г. был получен неодим , в 1931 г. — празеодим .

Детальное изучения гольмия Лекоком де Буабодраном привело к открытию диспрозия в 1886 г. Новый элемент был назван так потому, что для его выделения потребовалось провести 32 утомительных операции по осаждению солей аммония и последующих 26 — по оксалатам; последующее изучение спектров и флуоресенции позволило открыть новый элемент . Открытие диспрозия было воспринято химиками без обычного для того времени неверия и споров ; вплоть до 1950 г. металл (наравне с остальными РЗЭ) не мог быть получен в чистом виде до развития реакций ионного обмена и техники металлографического восстановления, разработанной во главе с .

К началу следующего века многие химики были убеждены в существовании следующих элементов: лантана, церия, празеодима, неодима, самария, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия .

Долгий путь изучения и нахождения большинства лантанидов в природе был закончен благодаря исследованиям Ж. Урбэна , который в 1907 г. (спустя более века с начала открытия церия ) в иттербии Ж. Мариньяка выявил наличие лютеция . На год позже и независимо от Урбэна, в 1908 г. этот элемент был открыт К. Ауэром фон Вельсбахом, прозвавшим элемент кассиопеем . Названия лютеций и кассиопей параллельно использовались на протяжении нескольких десятилетий, причем последний был в ходу в Германии и Австрии до 1950-х гг .

Если спектральный анализ дал возможность выявлять отдельные РЗЭ в разных породах, делать вывод о степени их чистоты, то он ничего не мог подсказать о начальной распространённости лантанидов, предвидеть существование новых элементов. На последний вопрос ответ был дан после исследования рентгеновских спектров РЗЭ. Так, с помощью закона Мозли было установлено, что лантан имеет порядковый номер 57, самый тяжёлый элемент из семейства лантаноидов — 71. После рентгеноспектрального установления порядковых номеров всех известных лантаноидов было обнаружено, что среди них нет элемента с номером 61 . Группа итальянских ученых из Флорентийского университета заявила об открытии флоре́нтия в 1924 г. Похожее сообщение об открытии илли́ния (в честь штата Иллинойс ), прозвучавшее двумя годами позднее, так же являлось преждевременным .

Начались поиски данного элемента. Пятьдесят образцов лантаноидных минералов были подвергнуты тщательному исследованию в оптической и рентгеновской областях спектра — 61-го элемента не нашли. Немецкий химик Л. Прандтль предположил, что этого элемента либо не существует, либо его нахождение в природе так же мало, как и у технеция . Однако немецкая исследовательница И. Ноддак , которая была известна поисками элементов-аналогов марганца и особенно рения , выдвинула гипотезу о нестабильности атомов 61-го элемента, то есть о его радиоактивности : основанием для такой гипозеты являлось то, что 62-й элемент — самарий — имеет слабое радиоактивное излучение, и гипотеза подтвердилась. Атомы 61-го элемента были добыты благодаря ядерным реакциям : в 1945 г. американские исследователи Дж. Маринский, Л. Гленденин и Ч. Кориелл получили 61 элемент (в виде нуклида ) и химически идентифицировали два изотопа, используя ионообменную хроматографию. В 1947 г. были анонсированы его химические свойства для доказательства открытия, а годом позже дано название .

Тенденции в изучении

В 1937 г. В. Клемм и Г. Боммер подготовили РЗЭ в таком виде, который позволил им описать несколько из свойств металлов: описать их кристаллические структуры, магнитную восприимчивость , плотности, а также подтвердить данные Виктора Гольдшмидта от 1925 г. о лантаноидном сжатии ( нем. die Lanthaniden-Kontraktion) при увеличении порядкового номера. Работа позволила сделать вывод о том, что элементы не так уж и сильно похожи друг на друга, судя по их свойствам, как в основном считалось ранее: были описаны дивалентные состояния у Eu и Yb, а валентность Ce оказалась больше 3+. Различия постепенно усиливались при их дальнейшем изучении .

С середины XX века различные вопросы, касающиеся систематики лантаноидов, Sc и Y, были предметом множества опубликованных работ, что привело, в общем и целом, к более глубокому пониманию химической, металлургической и физической природы 17 элементов . Во время Второй мировой войны и в последующие годы была значительно изучена и расширена техника разделения РЗЭ с помощью ионообменных смол . Сотни килограмм чистых оксидов элементов удалось разделить и наработать в Лаборатории Эймса . Параллельно этому, редкоземельные металлы становились понемногу доступными для применения и изучения их свойств. После 1957 г., в котором промышленность начала получение соединений высокой чистоты, цены на некоторые из них (от Eu до Lu) упали в среднем в 282 раза .

Изучение основных физических свойств, в частности магнетизма в металлах, сплавах и соединениях, являлось объектом интенсивного изучения со стороны ученых на протяжении нескольких десятилетий. В 1960-х — начало 1970-х гг. основное внимание сфокусировалось на «тяжелых» лантаноидах; «легкие» же привлекли своё внимание в 1970-х гг., когда стали доступными в виде кристаллов . В те же годы начали появляться работы, связанные с влиянием металлов на организм человека : радиоактивный ¹⁴⁴ Ce был найден в костях животных и моллюсках , а также в легких и лимфоузлах людей, вдыхавших радиоактивные аэрозоли . В середине 1980-х гг. внимание ученых привлекли их антикоррозионные свойства: были опубликованы работы, в которых описывалось положительное влияние хлоридов РЗЭ на ингибирование коррозии некоторых металлов (например, алюминия) в хлор-содержащих электролитах .

Количество научных публикаций, затрагивающих редкоземельные элементы

Начиная с Манхэттенского проекта , США были центром по исследованию РЗЭ и связанных с ними технологий. В начале 1980-х гг. центр «силы» переместился в Японию из-за стремительного прогресса в электронике и автомобильной промышленности в стране, а в настоящее время — перемещается в Китай, возможно, благодаря тем же причинам (включая выгодное географическое расположение) .

Общее количество научных работ, зарегистрированных в Химической реферативной службе ( англ. Chemical Abstracts Service ), в 1990 г. составило приблизительно 490 000, из которых затрагивали тему изучения РЗЭ 18 000; в 2007 г. общее количество приблизилось к 1 000 000, из которых примерно 3 % касалось РЗЭ. Больше всего материалов публиковалось на темы, связанные с оксидами группы (до 5000 статей, 2008 г.), далее — спектроскопией (более 1400 статей, 2008 г.), магнетизмом (до 1400, 2006 г.), магнитами (так же), катализом и катализаторами (до 1400, 2008 г.) .

Нахождение в природе

Важнейшие минералы редкоземельных элементов
Название	Состав минерала	Содержание элементов цериевой группы, %	Содержание элементов иттриевой группы, %
Монацит	Ортофосфаты РЗЭ и тория (Ln, Th) PO ₄	42—70	0,5—5
Бастнезит	Фторокарбонаты РЗЭ (Ce, La) CO ₃ F	73—76	0,0—0,1
Лопарит	Титанониобаты РЗЭ, кальция	30,7—34	0,0—0,5
Церит	Силикаты РЗЭ	59,4—70	—
Эвксенит	Титанониобаты РЗЭ, кальция (Y, Ca, Ce,) (Nb, Ta, Ti) ₂ O ₆	0,2—4,3	18,2—28,1
Ксенотим	Ортофосфаты РЗЭ YPO ₄	0,3—5	52—63
Гадолинит	Силикаты РЗЭ, железа, бериллия	2,9—7,9	31—46,6
Самарскит	Танталониобат иттрия, эрбия и др.	0,3—1,7	9,1—38
	Смесь танталониобатов, титанониобатов самария, иттрия, эрбия и железа	0,9—6,2	31,2—42,3
Пирохлор	(Na, Ca, Ce, Y, Th, U) ₂ (Nb, Ta, Ti, Fe) ₂ O ₆ (OH, F)	0,78—7,5	0,1—0,6

Лантаноиды достаточно широко распространены в природе. Их распространение в земной коре составляет 0,015 % . Их общая концентрация приближается по значениям распространённости меди , свинца , цинка , олова , золота , мышьяка , которые не относятся к редким в природе элементам. На земле нет таких горных пород, в которых не было хотя бы мизерной примеси церия, лантана, празеодима, иттрия и т. п. Лантаниды содержатся в апатитах , баритах , гранитах , базальтах , пироксенитах , андезитах , глинах , в морской воде и т. д. Кроме того, их присутствие выявлено так же в каменном угле , нефти , в разных грунтах, животных и растениях .

Геологическое распространение резервов металлов
Страна	Резервы оксидов, т
Китай	55 000 000
Страны СНГ	19 000 000
США	13 000 000
Индия	3 100 000
Австралия	1 600 000
Бразилия	48 000
Малайзия	30 000
Другие	22 000 000
Всего	113 778 000

Тем не менее, лантаноиды все же довольно рассеянные элементы и не часто находятся в минералах, которые легко перерабатываются. Только некоторые страны ( Индия , ЮАР ) обладают достаточным количеством месторождений для получения концентратов, однако более 95 % всех месторождений расположено в Китае . Парадоксально, но из-за увеличения их роли в сельском хозяйстве и промышленности, выросло и их негативное влияние на окружающую среду . В природе есть и более концентрированные скопления РЗЭ. Ещё в первой половине XIX века был выявлен ряд минералов , которые содержат в себе лантаниды. Содержание данной группы элементов в минералах приближается к 250 видам. Минералов, в которых РЗЭ составляют 5—8 % от массы, примерно 60—65 видов. Больше всего минералов содержат в себе церий и близких к нему элементов (цериевые металлы). Намного меньше известно минералов, содержащих в себе иттрий и тяжёлые лантаноиды .

Концентрация «легких» лантаноидов обычно выше, чем «тяжелых»: большинство месторождений элементов в своём составе имеют от 80 до 99 % соединений лантана, церия, празеодима и неодима. Металлы могут быть добыты в виде их оксидов или в чистом виде ( мишметалл ) с последующей сепарацией. Только лантан, церий, празеодим и иттрий добываются отдельно и составляют около четверти от общего производства .

Месторождения

Маунтин-Пасс

Баян-Обо

Хибины

Ловозеро

,
, Сонгве

Сычуань , Цзянси ,
Гуанси , Фуцзянь ,
Гуандун

,

Араша

Томтор

Месторождения редкоземельных элементов :
наиболее экономически привлекательные (по состоянию на 2015 г., без учёта глубоководных) ;
наиболее крупные .

Процентное отношение мировых ресурсов РЗЭ по странам : Китай (43 %) Россия (10 %) Австралия (10 %) Канада (8 %) Бразилия (8 %) Гренландия (6 %) США (3 %) Вьетнам (2 %) ЮАР (2 %) Габон (2 %) Другие (6 %)

Богатые месторождения лантаноидов (редкоземельных элементов) находятся в Индии ; монацитовый песок залегает на береговых пляжах Траванкори, в Бразилии , Австралии , США , в Африке , в Скандинавии и др. В Европе минералы РЗЭ располагаются на Кольском полуострове , Урале , Украине , в Азии — в Казахстане , Сибири .

В июне 2011 г. исследователями из Японии были обнаружены обширные залежи металлов — лантаноидов и иттрия — на дне Тихого океана . В международных водах на 78 участках, находившихся на глубине от 3,5 до 6 км, было проведено изъятие залежей ила со дна . По предположительным оценкам ученых, общий объём металлсодержащих осадков на дне океана составляет приблизительно более 110 млн т . Исследованные места были выбраны таким образом, чтобы покрывать большую часть поверхности дна. Наиболее богатые на соединения (в основном это металлсодержащие осадки, цеолитовая глина, красная глина ) участки располагаются от центральной (приблизительно 13°30′ с. ш. 175°00′ з. д. ) до юго-восточной ( 15° ю. ш. 145° з. д. ) областей океана. Тем не менее, до тех пор, пока глубина в 4—5 км, на которой расположено большинство богатого на оксиды РЗЭ ила, будет сильно влиять на экономическую и технологическую целесообразность добычи, залежи будут лишь оставаться весьма перспективным ресурсом для добычи .

Основными рудами, из которых добываются редкоземельные металлы, являются бастнезит , монацит , ксенотим и ионно-абсорбционные глины .

Элементный состав некоторых месторождений металлов (в %)
	(CLD) (Австралия)	Маунт-Уэлд (Duncan) (Австралия)	Маунтин-Пасс (США)	Баян-Обо (Китай)	Гуандун (Китай)	(Китай)	(Китай)
Минерал	Вторичный монацит		Бастнезит	Бастнезит	Ксенотим	Латерит	Латерит
Лантан	25,57	23,93	33,2	23	1,2	43,4	1,82
Церий	46,9	39,42	49,1	50	3	2,4	0,4
Празеодим	4,92	4,85	4,34	6,2	0,6	9	0,7
Неодим	16,87	18,08	12	18,5	3,5	31,7	3
Самарий	2,29	2,87	0,8	0,8	2,2	3,9	2,8
Европий	0,49	0,77	0,1	0,2	0,2	0,5	0,1
Гадолиний	1,33	2,15	0,2	0,7	5	3	6,9
Тербий	0,13	0,29	—	0,1	1,2	—	1,3
Диспрозий	0,31	1,36	—	0,1	9,1	—	6,7
Гольмий	0,04	0,21	—	—	2,6	—	1,6
Эрбий	0,113	0,46	—	—	5,6	—	4,9
Тулий	0,01	0,04	—	—	1,3	—	0,7
Иттербий	0,05	0,2	—	—	6	0,3	2,5
Лютеций	0,02	0,03	—	—	1,8	0,1	0,4

Китай

В Китае находятся три основных района добычи полезных ископаемых: в Баотоу , Сычуане и Цзянси — на них приходится 88 % всех месторождений страны. В Баян-Обо (Баотоу, Внутренняя Монголия ), сконцентрировано приблизительно 83 % месторождений Китая, в провинции Шаньдун — 8 %, в провинции Сычуань — 3 % (в данных провинциях расположены месторождения легких лантаноидов); в провинции Цзянси, расположенной на юге Китая, находится 3 % месторождений тяжелых лантаноидов .

Распространенность элементов в бастназите и монаците из Баян-Обо схожа: 26 % приходится на La ₂ O ₃ , 50 % — Ce ₂ O ₃ , 5 % — Pr ₂ O ₃ , 16 % — Nd ₂ O ₃ , 1 % Sm ₂ O ₃ (другие — менее 1 %). В провинции Сычуань разрабатывается бастнезит со следующим составом: 37 % — La ₂ O ₃ , 47 % — Ce ₂ O ₃ , 4 % — Pr ₂ O ₃ , 10 % — Nd ₂ O ₃ (другие — менее 1 %). На юго-востоке Китая известно о наличии латеритовой глины, содержащей РЗЭ; в нескольких провинциях, расположенных вокруг Цзянси, разрабатываются ион-абсорбирующие глины, которые показывают довольно различный состав: 2—30 % — La ₂ O ₃ , 1—7 % — Ce ₂ O ₃ и Pr ₂ O ₃ , 3—30 % — Nd ₂ O ₃ , 2—7 % — Dy ₂ O ₃ . Именно благодаря последним достигается мировое обеспечение металлами иттриевой группы; они же обычно и легче добываются из таких глин прямо на месте — этот процесс намного менее энергозатратен, чем добыча из твердых пород .

Другие разведанные места в провинциях Юньнань , Гуйчжоу и Сычуань включают в себя базальтовую кору выветривания, являющуюся объектом дальнейших исследований потенциальных месторождений .

Уровень добычи Китаем редкоземельных элементов в настоящее время составляет от 80 % и более от общемирового уровня .

Экономические аспекты

Стоимость соединений металлов в 2009 (расчётная) и 2011 гг .
Оксид металла	Чистота, %	Стоимость, долл США/кг
Оксид металла	Чистота, %	2009 г.	2011 г.
Лантан	99,99	30	100
Церий	96—99,50	30	100
Празеодим	96	38	225
Неодим	95	42	270
Самарий	99,90	130	118
Европий	99,99	1 600	3 300
Гадолиний	99,99	150	239
Тербий	99,99	900	2 750
Диспрозий	99	170	1 600
Гольмий	99,90	750	—
Эрбий	96	100	255
Тулий	99,90	1 500	—
Иттербий	99	325	450
Лютеций	99,99	1 800	4 000

Диаграмма, показывающая мировое производство РЗЭ, а также их экспорт, добычу и потребление в Китае

Спрос на РЗЭ вырос за последние 35 лет с 30 000 т (1980-е гг.) до около 120 000 т (2010 г.), что выше показателя производства соединений металлов в 2011 г. — 112 000 т . Потребление редкоземельных металлов в 2014 г. составило 120 148 т . Проведённые исследования позволили спрогнозировать, что совокупный годовой темп роста (от англ. ) спроса c 2014 по 2020 гг. будет составлять 3,9 % (со 120 148 т до 150 766 т) в основном благодаря сильному спросу на оксиды неодима, празеодима и диспрозия (среди остальных РЗЭ) .

Китаем в 2010 г. были наложены серьезные квоты: уменьшение объёма экспорта металлов составило почти 70 %, что отразилось пиковым ростом (2011) и падением (2012) цен , и как результат — мировая цена на La с 2009 по 2012 гг. выросла в 5 раз, на Sm и Tb — в 5,8, на Er — 6,3, на Ce и Pr — в 9, на Nd — в 11 и на Dy — в 12,4 . После этого события было положено начало множеству проектов по разработке мест добычи металлов в различных странах , а также изучению (возможных) новых , что привело к возрастанию ресурсов за пределами страны более чем в 7 раз — с 13,4 (2010) до 100,2 млн т (2015) .

Экспорт и импорт редкоземельных металлов первыми пятью странами-лидерами (нетто-вес) с 2009 по 2015 гг.

По некоторым предположениям, в настоящее время рост цен может быть также вызван дисбалансом между спросом на отдельные редкоземельные металлы и их количественным содержанием в рудах .

Помимо поиска мест добычи, публикуются обзоры:

возможности переработки и выделения металлов из первичных источников (например, благодаря гидрометаллургии ) ;
- из вторичных источников — отходов , например: из жестких дисков , люминесцентных ламп , NiMH аккумуляторов , составивших 8 % мирового потребления РЗЭ в 2010 г. , отработавших моторов или гибридных автомобилей ;
вовсе отказа от их использования (при разработке двигателей для или ). Тем не менее, отказаться от использования лантаноидов в пользу более дешевых элементов-заменителей или их соединений сложно: для большинства видов применения Eu, Dy, Tm, Yb и La найти замену данным элементам с относительно удовлетворительными характеристиками это невозможно или очень сложно; из всех лантаноидов найти замену проще для Sm, Pr и Nd .

Последние данные показывают, что уровень переработки РЗЭ составляет менее 1 % (2011 г.) или 1—2 % (2013 г.) по показателю EOL-RR ( англ. end-of-life recycling rate — процент от количества металла, идущего на переработку, в отработавшем товаре).

Мнение о критически важном значении данных металлов для высоких технологий опубликовано Геологической службой США в 2002 г . Европейская комиссия в 2010 г. так же признала группу критическими важными и обладающими средней важностью для экономики , а , входящий в , из-за рыночного риска и политических факторов выделил из них неодим и диспрозий . В 2014 г. ЮНКТАД выпустил специальный доклад, в котором говорится о высокой степени зависимости от производства в Китае и важности элементов для оборонительных систем . Многими экспертами ^{[

какими?

]} элементы признаются четвёртыми по важности после нефти , воды и железной руды , а иногда называются «витаминами» («промышленными витаминами», «витаминами для металлов»): добавление даже малых количеств может значительно усилить полезные свойства конечного продукта .

Структура потребления РЗЭ Китаем (1988—2008 гг.)

На примере Китая — страны, бывшей одновременно наибольшим производителем , потребителем и экспортёром РЗЭ , — можно сделать вывод о значительном изменении структуры потребления металлов за 20-летний период с 1988 по 2008 гг. Так, если в 1988 г. более половины (56 %) потребления приходилось на металлургическую промышленность и машинное оборудование, то в 1998 г. уже менее трети (30 %), а в 2008 г. — 15 %. Напротив, производство магнитов, люминофоров, полировальных порошков и т. д. в 1988 г. составляло менее 1 %, однако уже через 10 лет — 18 %, а в 2008 г. — 52 %. На другие сферы потребления — химическую , нефтяную , текстильную , промышленности, сельское хозяйство , для производства стёкол , линз , керамических материалов — приходится до 56 % за каждый отдельный год промежутка. Ожидается значительное увеличение потребления металлов Китаем в будущем из-за увеличения числа иностранных компаний, переносящих своё производство и имеющих возможность купить их дешевле внутри страны, что позволяет уменьшить стоимость изготовления конечного продукта и является одной из основных стратегий страны, желающей удерживать контроль за промышленностью .

Свойства

Физические свойства

Химический элемент	La	Ce	Pr	Nd	Pm	Sm	Eu	Gd	Tb	Dy	Ho	Er	Tm	Yb	Lu
Зарядовое число	57	58	59	60	61	62	63	64	65	66	67	68	69	70	71
Изображение					—
Плотность, г/см³	6,162	6,77	6,77	7,01	7,26	7,52	5,244	7,9	8,23	8,54	8,79	9,066	9,32	6,90	9,841
Температура плавления, °C	920	795	935	1024	1042	1072	826	1312	1356	1407	1461	1529	1545	824	1652
Температура кипения, °C	3464	3443	3520	3074	3000	1794	1529	3273	3230	2567	2720	2868	1950	1196	3402
Электронная конфигурация	5d ¹	4f ¹ 5d ¹	4f ³	4f ⁴	4f ⁵	4f ⁶	4f ⁷	4f ⁷ 5d ¹	4f ⁹	4f ¹⁰	4f ¹¹	4f ¹²	4f ¹³	4f ¹⁴	4f ¹⁴ 5d ¹
Металлическая решетка	ДГПУ	ГЦК	ДГПУ	ДГПУ	ДГПУ	Р	ОЦК	ГПУ	ГПУ	ГПУ	ГПУ	ГПУ	ГПУ	ГПУ	ГПУ
Металлический радиус, пм	162	181.8	182,4	181,4	183,4	180,4	208,4	180,4	177,3	178,1	176,2	176,1	175,9	193,3	173,8
Удельное сопротивление (при 25 °C), мкОм·см	57—80 (при 20 °C)	73	68	64	—	88	90	134	114	57	87	87	79	29	79
Магнитная восприимчивость , χ _моль /10 ⁻⁶ (см ³ ·моль ⁻¹ )	+95.9	+2500 (β)	+5530(α)	+5930 (α)	—	+1278(α)	+30900	+185000 (при 350 K)	+170000 (α)	+98000	+72900	+48000	+24700	+67 (β)	+183

Известно, что атомы лантаноидов имеют следующие электронные конфигурации [Xe] 4 f ⁿ 6 s ² и [Xe] 4 f ^n

−1 5 d ¹ 6 s ² (где n — число от 1 до 14) . У лантана ([Xe] 5 d ¹ 6s ² ) f -электронов нет, у церия один ([Xe] 4 f ¹ 5 d ¹ 6 s ² ), у празеодима — 3. Далее с увеличением порядкового номера количество f -электронов постепенно увеличивается с половинным заполнением 4 f -уровня у гадолиния (4 f ⁷ 5 d ¹ 6 s ² ) и полным его завершением у лютеция (4 f ¹⁴ 5 d ¹ 6 s ² ) .

Основные состояния внешних электронных оболочек атомов и ионов

У лантана, гадолиния и лютеция валентными являются 5 d ¹ 6 s ² -электроны, поэтому эти элементы в соединениях бывают исключительно трёхвалентными. У других лантаноидов валентные связи создаются с участием 4 f -электронов. Однако для них так же свойственна валентность 3. Учитывая стабильность 4 f ⁰ -, 4 f ⁷ - и 4 f ¹⁴ -конфигураций, элементы Eu ([Xe] 4 f ⁷ 6 s ² ) и Yb ([Xe] 4 f ¹⁴ 6 s ² ) могут проявлять валентность 2, а Ce ([Xe] 4 f ¹ 5 d ¹ 6 s ² ) и Tb ([Xe] 4 f ⁹ 6 s ² ) даже 4 .

Первые потенциалы ионизации лантаноидов и вместе с ними РЗЭ малы: 5,61 (La)—5,64 эв ( Sc ). Вторые и третьи потенциалы тоже не очень высоки. К тому же дополнительная ионизация одного- или двухзарядных ионов легко осуществляется, потому что необходимая для этого энергия получается как выигрыш в энергии при формировании кристаллической решётки или гидратов меньших R ³⁺ . Отсюда, лантаниды легко образовывают ионы R ³⁺ . Поэтому и связи, созданные ими с другими элементами, имеют высокий процент ионности .

Все ионы лантаноидов Ln ³⁺ , за исключением La ³⁺ и Lu ³⁺ , имеют неспаренные 4 f -электроны. Это указывает на их парамагнетизм и характерные особенности ионных спектров. Поскольку внешние 5 s ² - и 5 p ⁶ -подоболочки очень заметно экранируют 4 f -орбитали, то 4 f ⁿ -электроны практически не изменяются во всех их соединениях.

Лантаниды характеризуются серебристым цветом, ковкостью , низкой твёрдостью и средними температурами плавления , разброс в значениях которых составляет от 804 °C (церий) до 1700 °C (лютеций). Исходя из значений плотности лантаниды можно разделить на две группы: лёгкие и тяжелые. К первой группе относятся лантан , церий , празеодим , неодим , самарий , европий и гадолиний . Плотность этих металлов ниже 8 г/см³ . Остальные элементы составляют вторую группу, в которых плотность, исключая иттербий , лежит в промежутке между 8,272 ( тербий ) и 9,482 г/см³ ( лютеций ) .

Для металлических лантаноидов свойственна парамагнитность . Парамагнитными являются и большинство трёхзарядных лантаноид- ионов . Некоторые из металлов-лантаноидов, кроме церия, сохраняют свои парамагнитные свойства даже при очень низких температурах (температура жидкого азота ), другие — заметно изменяют свой парамагнетизм со сменой температуры .

Лантан и лантаноиды проводят тепло и электрический ток . Лучшей электропроводностью обладает иттербий, хуже — иттрий, лантан, церий, празеодим и неодим. Хуже всех проводят электричество гадолиний и тербий. Отсюда следует, что смена электропроводности с увеличением порядкового номера возрастает неравномерно. И из-за этого свойства лантаниды и делятся на две группы .

Ещё более неравномерным изменением характеризуется атомный объем лантаноидов. Зависимость атомного объёма или радиусов атомов лантаноидов от порядковых номеров имеет характер ломанной линии с пиками в начале, середине и в конце. Таким образом, смена физических свойств металлов-лантаноидов уже указывает на вторичную периодичность в этом семействе и разделение их на две группы: цериевую и иттриевую.

Важной физической особенностью лантанидов является их способность к поглощению тепловых нейтронов . В этом отношении особенно отличаются гадолиний, самарий, европий, диспрозий. К примеру, для церия поперечное сечение захвата тепловых нейтронов равно 0,73 барн , в то время как для гадолиния данное значение приравнивается к 46000. Кроме церия, плохо поглощают нейтроны иттрий (1,3 барн ) и лантан (9,3 барн ) .

В атоме лантаноидов заполняется глубоко лежащий четвёртый слой 4f ¹⁴ . Поэтому лантаноидов может быть только 14. Поскольку по мере увеличения заряда ядра структура двух внешних электронных оболочек не меняется, все лантаноиды имеют сходные химические свойства .

В природе лантаноиды сопутствуют друг другу. Выделение отдельных элементов химическими способами является очень трудной задачей ввиду большого сходства их свойств.

Полиморфизм

Полиморфные модификации лантаноидов
Элемент	Модификация	Кристаллическая система	Структура типа	Параметры решетки, пм		Пространственная группа , символы Шёнфлиса и Пирсона			Диапазон устойчивости
Элемент	Модификация	Кристаллическая система	Структура типа	a	c	Пространственная группа , символы Шёнфлиса и Пирсона			Диапазон устойчивости
Лантан	α-La	Гексагональная	α-La	377,4	1217,1	P6 ₃ /mmc	D 4 6h	hP4	Комн. темп. и давление
	β-La	ГЦК	Cu	530,45	—	Fm 3 m	O 5 h	cF2	> 613 K
	γ-La	ОЦК	W	426,5	—	Im 3 m	O 9 h	cI2	> 1141 K
	β′-La	ГЦК	Cu	517	—	Fm 3 m	O 5 h	cF4	> 2 ГПа
Церий	α-Ce	ГЦК	Cu	516,1	—	Fm 3 m	O 5 h	cF4	Комн. темп. и давление
	β-Ce	Гексагональная	α-La	367,3	1180,2	P6 ₃ /mmc	D 4 6h	hP4	> 263 K
	γ-Ce	ГЦК	Cu	—	—	Fm 3 m	O 5 h	cF4	< 95 K
	α′-Ce	ГЦК	Cu	482	—	Fm 3 m	O 5 h	cF4	> 1,5 ГПа
	Ce-III	Орторомбическая	α- U	—	—	Cmcm	D 17 2h	oC4	5,1 ГПа
Празеодим	α-Pr	Гексагональная	α-La	367,21	1183,26	P6 ₃ /mmc	D 4 6h	hP4	Комн. темп. и давление
	β-Pr	ОЦК	W	413	—	Im 3 m	O 9 h	cI2	> 1094 K
	γ-Pr	ГЦК	Cu	488	—	Fm 3 m	O 5 h	cF4	> 4 ГПа
Неодим	α-Nd	Гексагональная	α-La	365,82	1179,66	P6 ₃ /mmc	D 4 6h	hP4	Комн. темп. и давление
	β-Nd	ОЦК	W	413	—	Im 3 m	O 9 h	cI2	> 1135 K
	γ-Nd	ГЦК	Cu	480	—	Fm 3 m	O 5 h	cF4	> 5 ГПа
Прометий	α-Pm	Гексагональная	α-La	365	1165	P6 ₃ /mmc	D 4 6h	hP4	Комн. темп. и давление
Прометий	β-Pm	ОЦК	W	—	—	Im 3 m	O 9 h	cI2	> 1163 K
Самарий	α-Sm	Тригональная	α-Sm	362,9	2620,7	R 3 m	D 5 3d	hR3	Комп. темп. и давление
	β-Sm	ОЦК	W	—	—	Im 3 m	O 9 h	cI2	> 1190 K
	γ-Sm	Гексагональная	α-La	361,8	1166	P6 ₃ /mmc	D 4 6h	hP4	> 4 ГПа
Гадолиний	α-Gd	ГПУ	Mg	363,36	578,1	P6 ₃ /mmc	D 4 6h	hP2	Комн. темп. и давление
	β-Gd	ОЦК	W	406	—	Im 3 m	O 9 h	cI2	> 1535 K
	γ-Gd	Тригональная	α-Sm	361	2603	R 3 m	D 5 3d	hR3	> 3 ГПа
Тербий	α-Tb	ГПУ	Mg	360,55	—	P6 ₃ /mmc	D 4 6h	hP2	Комн. темп. и давление
	β-Tb	ОЦК	W	—	—	Im 3 m	O 9 h	cI2	> 1589 K
	Tb-II	Тригональная	α-Sm	341	2450	R 3 m	D 5 3d	hR3	> 6 ГПа
Диспрозий	α-Dy	ГПУ	Mg	359,15	565,01	P6 ₃ /mmc	D 4 6h	hP2	Комн. темп. и давление
	β-Dy	ОЦК	W	—	—	Im 3 m	O 9 h	cI2	> 1243 K
	α′-Dy	Орторомбическая	—	a=359,5, b=618,4, c=567,8		Cmcm	D 17 2h	oC4	< 86 K
	γ-Dy	Тригональная	α-Sm	343,6	2483	R 3 m	D 5 3d	hR3	> 7,5 ГПа
Гольмий	α-Ho	ГПУ	Mg	357,78	561,78	P6 ₃ /mmc	D 4 6h	hP2	Комн. темп. и давление
	β-Ho	ОЦК	W	—	—	Im 3 m	O 9 h	cI2	При высокой температуре
	γ-Ho	Тригональная	α-Sm	334	2450	R 3 m	D 5 3d	hR3	> 4 ГПа
Эрбий	α-Er	ГПУ	Mg	355,92	558,5	P6 ₃ /mmc	D 4 6h	hP2	Комн. темп. и давление
Эрбий	β-Er	ОЦК	W	—	—	Im 3 m	O 9 h	cI2	При высокой температуре
Тулий	α-Tm	ГПУ	Mg	353,75	555,4	P6 ₃ /mmc	D 4 6h	hP2	Комн. темп. и давление
	β-Tm	ОЦК	W	—	—	Im 3 m	O 9 h	cI2	При высокой температуре
	Tm-II	Тригональная	α-Sm	—	—	R 3 m	D 5 3d	hR3	> 6 ГПа
Иттербий	α-Yb	ГЦК	Cu	548,48	—	Fm 3 m	O 5 h	cF4	Комн. темп. и давление
	β-Yb	ОЦК	W	444	—	Im 3 m	O 9 h	cI2	> 1005 K
	γ-Yb	ГПУ	Mg	387,99	638,59	P6 ₃ /mmc	D 4 6h	hP2	< 270 K
Лютеций	α-Lu	ГПУ	Mg	350,52	554,94	P6 ₃ /mmc	D 4 6h	hP2	Комн. темп. и давление
	β-Lu	ОЦК	W	—	—	Im 3 m	O 9 h	cI2	> 1005 K
	Lu-II	Тригональная	α-Sm	—	—	R 3 m	D 5 3d	hR3	> 23 ГПа

Для лантана и лантанидов полиморфизм характерен, так же как и для актиноидов . Так, лантан имеет три модификации (α-, β- и γ-лантан), церий — четыре (α-, β-, γ- и δ-церий). При нормальных условиях для лантаноидов характерна гексагональная решётка (за исключением церия) .

Химические свойства

Оксиды (по часовой стрелке, от центрального верхнего) празеодима, церия, лантана, неодима, самария, гадолиния

Лантаноиды химически активны, они образуют прочные оксиды , галогениды, сульфиды , реагируют с водородом , углеродом , азотом , фосфором . Разлагают воду, растворяются в соляной , серной и азотной кислотах . В плавиковой и фосфорной кислотах лантаноиды устойчивы, так как покрываются защитными плёнками малорастворимых солей — фторидов и фосфатов .

С рядом органических соединений лантаноиды образуют комплексные соединения . Важное значение для разделения лантаноидов имеют комплексы с лимонной и этилендиаминтетрауксусной кислотой .

Первые образцы кристаллографически характеризуемых комплексных соединений ионов Tb ²⁺ , Pr ²⁺ , Gd ²⁺ , Lu ²⁺ показали, что ионы всех Ln ²⁺ (кроме, возможно, прометия) могут быть получены в растворах .

Для определения содержания лантаноидов в растворе может применяться кальцеиновый голубой .

Бинарные соединения

Оксиды и гидроксиды

Оксиды и хлориды лантаноидов. Порошки — оксиды; слитки — хлориды лантаноидов

Монооксиды LnO (где Ln = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Ho, Er, Yb) являются механически стабильными, обладают хорошим сопротивлением к пластичной деформации и имеют металлический характер связи . Высокие значения модуля Юнга , по сравнению с модулем объемного сжатия и модулем сдвига , показывают, что монооксиды La, Ce, Nd, Sm, Eu, Ho, Er и Yb являются более жесткими по своему характеру, чем TbO; коэффициент Пуассона между всеми вышеуказанными монооксидами находится в промежутке от 0,23 до 0,409, что указывает на их устойчивость к внешней деформации. Благодаря расчётам распределения плотности электронного заряда по плоскости (100) в соединениях были подтверждены данные о ковалентной природе связи в , , EuO , , и ионной в , PrO , NdO , и YbO .

Галогениды

Иодид самария(II) , применяющийся в органической химии в качестве одного из самых важных восстановителей в органическом синтезе , можно получить, например, высокотемпературным разложением его трииодида или реакцией порошка самария с в безводном ТГФ в лабораторных условиях . Соединения диспрозия(II) и тулия(II) являются более сильными восстановителями в органическом синтезе , чем соединения самария(II) .

Благодаря проведённым расчётам были получены экспериментальные данные о свойствах в соединениях LnX ₄ (Ln = Ce, Pr, Tb; X = F, Cl, Br, I), в которых 4f- и n p-уровни (у лантаноидов и галогенидов соответственно) значительно накладываются друг на друга. Вклад 4f-уровня в связь Ln—X у тетрагалогенидов примерно на треть больше, чем у тригалогенидов (LnX ₃ ) .

Металлоорганические соединения

Обзоры в области синтеза металлоорганических соединений металлов группы публикуются на ежегодной основе .

Эффекты в 4f-подуровне

Схожесть химических свойств лантаноидов является следствием особенностей их атомной структуры: они имеют одинаковое количество и тип валентных электронов в последнем шестом слое, несмотря на увеличение атомного числа. Эти валентные электроны, компенсируя увеличенный позитивный заряд в ядре, заполняют частично занятый 4f-подуровень. А поскольку он остается незаполненным, лантаноиды имеют похожие химические свойства .

Из-за увеличивающихся сил притяжения между позитивным зарядом в ядре и негативным в 4f-подуровне лантаноиды имеют тенденцию к потере трёх электронов (образуя Ln ^III ) и уменьшению их атомного радиуса . Но существуют и исключения, когда определённые ионы элементов принимают «необычные» ионные состояния, например: в осно́вной среде европий может взять электрон и принять 2-валентное состояние (Eu ²⁺ ), а в кислой церий может потерять его и стать 4-валентным (Ce ⁴⁺ ) .

Уникальные спектроскопические свойства атомов группы объясняются радиальным увеличением 4f-орбитали, которое в свою очередь меньше увеличения заполненных 5s ² и 5p ⁶ подуровней. Данное свойство наделяет элементы особенным вниманием со стороны исследователей в области фотоники , в частности в вопросах генерации света, его усиления и преобразования .

Лантан и лютеций, лантаноиды и актиноиды

Первым, кто подтвердил факт того, что лантаноидов должно быть именно 15, был Генри Мозли в 1914 г . К лантаноидам принято относить именно 15 элементов, однако даже в настоящее время не существует общего соглашения относительно положения лантана, то есть образуют ли эту группу элементы от лантана до лютеция или от церия до лютеция . В декабре 2015 г. ИЮПАК создал проект по изучению данного вопроса . В научной статье , финского профессора химии Хельсинкского университета , высказывается мнение о трёх различных выходах для расположения f-элементов в периодической таблице :

первый предполагает ряд из 14 элементов, от La до Yb и от Ac до No; Lu и Lr помещаются в подгруппу скандия ;
второй так же — 14 элементов, только от Ce до Lu и от Th до Lr, а La и Ac помещаются в подгруппу скандия;
третий предполагает включение 15 элементов (La—Lu, Ac—Th), поскольку большинство элементов III-валентны, а их ионный и ковалентный радиусы образуют непрерывный ряд.

Похожие споры порождает вопрос о положении семейства в периодической таблице: для ответа на него было предложено несколько различных представлений о периодической классификации, в которых смешивались элементы d- и f-блока . По поводу большинства открытых к 1906 г. лантаноидов, не умещающихся в таблице, Д. И. Менделеев написал следующее :

Тут мое личное мнение ещё ни на чём определённом не остановилось, и тут я вижу одну из труднейших задач, представляемых периодической законностью.

Биохимические свойства

Общая информация
Символ	CAS	Содержание в сыворотке крови человека , пг /мл	Токсикологические данные	LD ₅₀
La		62,7 ± 7,1	У животных: инъекция соединений лантана приводит к гипергликемии , низкому давлению , дегенерации селезёнки и изменений в печени	Оксид лантана(III) , орально, крысы: более 8,5 г/кг; мыши, внутрибрюшно: 530 мг/кг
Ce		214 ± 22	Церий — сильный восстановитель, самовоспламеняется на воздухе от 65 до 80 °C. Пары, выделяемые при его горении, токсичны. Инъекции животным больших доз церия приводили к смерти от сердечно-сосудистой недостаточности . Оксид церия(IV) сильный окислитель при высоких температурах, реагирует с легковоспламеняющимися органическими материалами	Оксид церия(IV) , орально, крысы: 5 г/кг, внутрикожно: 1—2 г/кг, вдыхание паров: 5,05 мг/л
Pr		11,1 ± 1,5	—	—
Nd		33,7 ± 4,2	Соединения неодима не были тщательно исследованы на токсичность. Неодимовая пыль и соли являются сильными ирритантами глаз и слизистой оболочки , умеренно раздражают кожу	Оксид неодима(III) , орально, крысы: более 5 г/кг, мыши, внутрибрюшечно: 86 мг/кг. Соединение является мутагеном
Pm		—	Какие органы поражаются при взаимодействии с металлом неизвестно; возможно, может присутствовать в костной ткани	— (без учёта радиоактивных свойств)
Sm		5,8 ± 1,1	Суммарное содержание металла у взрослого человека составляет приблизительно 50 мкг, преимущественно в печени и почках, 8 мкг растворены в крови. Нерастворимые соли нетоксичны, растворимые — малотоксичны. При попадании в организм в кровь попадает лишь 0,05 % солей металла, остальные выводятся естественным путём. Из крови, примерно, 45 % попадает в печень, 45 % оседает на поверхности костей, где может находиться до 10 лет; 10 % из общего числа выводится	—
Eu		0,82 ± 0,19	Ясных признаков токсичности металла по сравнению с тяжелыми металлами нет	Хлорид европия(III) , внутрибрюшно: 550 мг/кг, орально: 5 г/кг. Нитрат европия(III) , внутрибрюшно: 320 мг/кг, орально: 5 г/кг
Gd		7,2 ± 1,4	В свободном состоянии ионы металла высокотоксичны; хелатные соединения , применяемые в магнитно-резонансной томографии , считаются достаточно безопасными. Токсичность зависит от силы хелатирующего агента. Анафилактические реакции происходят редко: приблизительно в 0,03—0,1 % случаев	—
Tb		1,30 ± 0,22	—	—
Dy		9,6 ± 1,1	Растворимые соли металла (например, , ) малотоксичны при попадании в организм. Нерастворимые соли токсичных свойств не проявляют	Смертельная доза хлорида диспрозия на человека: более 500 г
Ho		2,55 ± 0,54	—	—
Er		9,5 ± 1,9	—	—
Tm		1,69 ± 0,42	Растворимые соли металла считаются малотоксичными в больших количествах, нерастворимые — нетоксичны. Тулий не принимается корнями растений и таким образом не попадает в пищевую цепочку человека	—
Yb		13,2 ± 3,2	Все соединения стоит рассматривать как высокотоксичные, поскольку вызывают раздражение кожи и глаз; некоторые из соединений могут быть тератогенными	—
Lu		2,46 ± 0,58	Металл низкотоксичен. Фторид лютеция опасен при вдыхании, вызывает раздражение кожи. Порошок оксида лютеция токсичен и при вдыхании, и при проглатывании. Растворимые соли металла малотоксичны, нерастворимые — токсичны	—

Фармакологические свойства лантаноидов таковы, что их содержание в организме снижает кровяное давление , уровень холестерина и глюкозы , уменьшает аппетит , препятствует свертыванию крови и предотвращает атеросклероз у подопытных животных. Потенциальное преимущество использования веществ в медицине с такими фармакологическими свойствами не оставит их в стороне от исследователей. Некоторые комплексы лантаноидов оказывают противовоспалительное воздействие; например, флогодин ( англ. phlogodyn ) довольно широко применяется в Венгрии .

Лантаноиды оказывают различное физиологическое воздействие на растения и животных и в основном считаются низкотоксичными. Только в последнее время изучение сфокусировалось на экологических аспектах влияния и их потенциально вредном воздействии на качество жизни .

Существует гипотеза, что в живых организмах редкоземельные элементы выполняют одинаковую функцию с кальцием . Из-за этого они и скапливаются в органах, содержание кальция в которых больше по сравнению с остальными. В грунтах содержание РЗЭ достигает 0,24 % . Из грунтов данные элементы попадают в растения . Наблюдается повышенное содержание в люпине , сахарной свёкле , чернике , разных водорослях и некоторых других растениях. В молоке, крови и костях животных, выявлено присутствие металлов цериевой группы .

Применение

Использование в промышленности металлов лантаноидов и их соединений начало значительно увеличиваться с прошлого века, начиная с раннего применения малых количеств оксидов церия и тория для создания калильных сеток в конце XIX века и не ограничиваясь критически важными компонентами в широком спектре передовых технологий .

Области потребления РЗЭ в 1975 г. Металлургия (45 %) Катализаторы, химикалии (36 %) Оптические стёкла, керамика (17 %) Люминофоры, электроника (2 %)

Области потребления РЗЭ в 1989—1991 гг. Металлургия (26 %) Катализаторы (38 %) Стёкла (23 %) Другие (13 %)

Массовые проценты промышленного использования РЗЭ в 2009 г. Магниты (21 %) Катализаторы (20 %) Сплавы (18 %) Полировальные порошки (12 %) Оптические стёкла (10 %) Люминофоры (7 %) Керамика (6 %) Другие (6 %)

До 1950-х

К концу XIX века стало понятным, что дешевые при добыче монацитовые пески, состоящие из соединений церия, лантана, неодима, празеодима и больших количеств тория, находятся на территории США и Бразилии. Карл Ауэр фон Вельсбах (который был не только ученым, но и хорошим бизнесменом) обнаружил, что добавление примеси одного из соединений вышеуказанных элементов к диоксиду тория , составлявшему основу газокалильной сетки, позволяет добиться более яркого света огня и времени горения , чем его предыдущий «актинофор» (запатентованная в 1886 г. ученым смесь оксидов лантана и циркония ). Потребовалось немного времени, чтобы понять, что примесью являлся церий, и определить «совершенное» соотношение тория к церию в усовершенствованной им калильной сетке: 99 к 1 , которое не изменялось на протяжении долгого времени .

4 ноября 1891 г. учёный раскрыл и показал своё изобретение публике в Вене — этот день был началом применения редкоземельных элементов в промышленности. Автор нашел первое применение для загадочных в то время элементов: порядка 90 000 ламп было продано в первые 9 месяцев после запуска их производства на фабрике в , к 1913 г. общее количество возросло до 300 млн штук (для которых требовалась переработка 3 000 т монацитового песка ), в 30-е годы — достигло 5 млрд . Самыми крупными покупателями были железнодорожные компании, применявшие их внутри помещений, поскольку обходились дешевле электричества; вне помещений лампы освещали, например, улицы Бомбея — первого города, применившего их .

В 1915 г. вышла в печать книга Rare Earths. Their Occurence. Chemistry. And Technology , в которой описывались (возможные) сферы применения, отличные от, например, калильных сеток . Существовали предложения использовать соли церия для дубления , производства эмалей , протравного крашения ализарином . В химии, двойной сульфат церия пришелся лучше других металлов (меди, железа и марганца) для каталитического окисления анилина в анилиновый чёрный — это одно из самых ранних исследований, датированное 1874 г., с акцентом на технологическом применении металла; для получения альдегидов , хинонов и т. п. соединений из ароматических углеводородов предполагалось использовать окислительные свойства его сульфата в растворе кислоты. Добавление соединений церия в электрод дуговой лампы позволяло добиться, по утверждению изобретателей, более интенсивного свечения. Незначительное применение так же нашли: оксалат церия — в медицине; сульфат церия пришелся полезным для цветной и черно-белой фотографии ; глубокий цвет высшего оксида празеодима позволял применять его в составе дидима для маркировки текстиля и т. д.

Благодаря огромному коммерческому успеху сеток и параллельному ему процессу выделения тория с большим количеством лантаноидов, со временем обнаружилось, что электролиз расплава хлорида, получавшегося после удаления ториевого остатка, давал пирофорный мишметалл (50 % Ce, 25 % La, 25 % — другие лантаноиды), добавление к которому 30 % Fe позволяло получать идеальный легкий кремень . Помимо этого, металлы применяли в специальных стёклах для контроля поглощения при определённых длинах волн — этим исчерпывалось применение металлов вплоть до 1940-х гг .

После 1950-х

Функциональное использование лантаноидов
	La	Ce	Pr	Nd	Sm	Eu	Gd	Tb	Dy	Ho	Er	Tm	Yb	Lu
Аккумуляторы
Катализаторы
Полировальные порошки
Металлургия
Магниты
Керамика
Стекло
Люминофоры
Другие
— основное, — незначительное, — функциональное использование не наблюдается

Некоторые примеры использования лантаноидов
Металл	Применение
Eu, Tb	Люминесцентные лампы , светодиоды
Nd, Eu, Tb, Dy, Pr	Портативное беспроводное оборудование, смартфоны , мобильные телефоны и пр.
Eu, Tb, Er	Волоконная оптика
Eu, Tb, Gd, Pr, Ce	Плоскопанельные дисплеи
Nd, Tb, Pr, Dy	Медицинская визуализация ( магнитно-резонансная томография ), рентгенография
La	Электрические аккумуляторы
Nd, Pr, Dy, Tb	Гибридные автомобили , компьютерные диски , беспроводные электрические инструменты , ветрогенераторы и гидрогенераторы , система «старт-стоп»
La, Ce	Каталитический крекинг , системы очистки (например, очистка воды )

Объём использования представителей семейства огромен: начиная от стекольной и заканчивая металлургической промышленностью; в качестве катализаторов на нефтеперерабатывающих заводах, люминесцентных активаторов , в электрокерамических соединениях, в высокотемпературных сверхпроводниках . Несмотря на широкий спектр применения и обладание схожими химическими свойствами, некоторые металлы (Gd, Dy, Nd, Sm) имеют очень хорошие магнитные свойства, в то время как атомы Er и Tb обладают определёнными энергетическими состояниями, позволяющими использовать их в лазерах или световых приборах . Современное использование металлов в высоких технологиях имеет под собой важное стратегическое значение .

Люминесцентные материалы

Как было описано выше, первое промышленное применение началось с добавления CeO ₂ в ThO ₂ , что привело к более яркому свету при нагревании. В начале XX в. исследование Ж. Урбэном ионов Eu ^III , растворенных в различных матрицах, привело к открытию необычно яркого люминофора , излучающего оранжево-красный яркий свет (Y ₂ O ₃ :Eu [4—6 мол.%]). Этот люминофор использовался в люминесцентных лампах и электронно-лучевых трубках с начала 1960-х гг. и до сих пор используется для получения чистого красного цвета в светодиодах , дисплеях различных типов, включая плоскопанельные , несмотря на различные другие возможные и изученные (с ограниченным успехом) заместители .

Первое сообщение о получении лиганд-активированной (лиганд-сенсибилизированной) люминесценции лантаноидов в 1942 г. привело к последующим открытиям широкого спектра антенных лигандов, позволивших усилить эмиссию света . было доказано, что эмиссия комплексов Ln с органическими лигандами может быть осуществлена благодаря возбуждению электронных уровней в самом лиганде, после чего энергия собирается на возбуждённых состояниях ионов металла благодаря интрамолекулярной передаче энергии. Открытие получило название — .

Купюра 50 евро под УФ-излучением, благодаря которому видно свечение комплексных соединений Eu ^III (оранжево-красные области) и Eu ^II (зелёная и голубая области) из-за даун-конверсии , описанной в 1997 г .

Люминесцентные свойства ионов лантаноидов оказались важными для создания люминесцентных материалов, связанных с высокими технологиями . Представители семейства применяются в плазменных панелях (например, допирование небольших количеств Eu ³⁺ в Y ₂ O ₃ — один из люминофоров , — позволяет достигнуть такой же интенсивности светоизлучения, что и у YBO ₃ , Y _1−x Gd _x BO ₃ , но при меньшем давлении инертных газов в газонаполненных ячейках), FED-дисплеях (где полуторные оксиды люминофоров — более стабильные и экологичные, чем сульфидные, — допированы лантаноидами), в органических светодиодах ( комплексные соединения Ln ³⁺ ) .

Так же, их ионы нашли применение в высокоэнергетических детекторах радиации — сцинтилляторах ; легированные с неорганическими кристаллами лантаноиды применяются в измерительных устройствах для регистрации γ-излучения и при рентгенографическом диагностировании. Быстрая эмиссия 5d → 4f у Ce ³⁺ (продолжительностью 10—70 нс ) делает его наилучшим кандидатом на использование в таких устройствах. Преимущество отдается соединениям с галогенидами , таких как LuI ₃ :Ce ³⁺ , где световыход составляет 95 000 фотонов на 1 МэВ .

Магниты

Максимальная энергия продукта и наибольшая рабочая температура основных постоянных магнитов

Разработка постоянных магнитов

История изучения постоянных магнитов на основе редкоземельных элементов берёт своё начало с 1959 г., в котором была опубликована работа по изучению сплава GdCo ₅ . Впоследствии было опубликовано множество работ, касающихся способов получения, изучения, улучшения свойств YCo ₅ , SmCo ₅ и примесей к нему . К середине 1980-х гг. ученые получили три наиболее полезных сплава: SmCo ₅ , Sm ₂ Co ₁₇ и Nd ₂ Fe ₁₄ B . Каждый из них намного превосходит по своим полезным свойствам предыдущие типы магнитов, а лучшие — в десять раз сильнее альнико или ферритовых сплавов . По максимальному показателю магниты можно расположить в следующем порядке: Nd ₂ Fe ₁₄ B (до 56,7 М Гс Э ) > Sm ₂ Co ₁₇ (22—32) > SmCo ₅ (22) > Альнико (до 11) > Ферриты (до 6) .

Магниты, состоящие из самария и кобальта (SmCo ₅ ), были разработаны в 1967 г. и на протяжении долгого времени считались самыми сильными , однако в настоящее время используются реже неодимовых (в случаях, требующих устойчивость к коррозии или стойкость в эксплуатации при повышенных температурах ) из-за слабого магнитного поля и высокой стоимости его компонентов : железо и неодим дешевле кобальта и самария соответственно, а сам сплав NdFeB содержит относительно меньшее количество лантаноида . Самарий-кобальтовые магниты нашли своё применение в аэрокосмической и авиационной промышленности , требующих термической стабильности при 400—500 °C (предпочтение отдается Sm ₂ Co ₁₇ ) .

Магнитные свойства неодима позволяют создавать мощнейшие постоянные магниты . В 1984 г. был впервые получен сплав неодима, железа и бора (Nd ₂ Fe ₁₄ B) , широко используемый в настоящее время во множестве технологий, требующих высокую коэрцитивную силу , и лучшая замена для которого до сих пор не найдена . Неодим может быть замещен празеодимом и до 5 мас.% церием для увеличения конечной энергии продукта , а добавление тербия или диспрозия в сплав позволяет увеличить его коэрцитивность . С другой стороны, из-за его термической демагнетизации, относительно низкая коэрцитивность не может отвечать возрастающим к ней требованиям при работе высокотемпературных устройств, например, ветрогенераторов или некоторых элементов .

Некоторые примеры использования магнитов: жесткие диски — 24,5 и 5,8 мас.% Nd и Pr соответственно (вес магнита 4,3 г; модель Seagate ST3500418AS, 2009 г.); 286 г Nd и 130 г Dy пришлось, в среднем, на каждый гибридный автомобиль (из 265 000 шт.), проданный в США и Германии в 2010 г. ; ветрогенераторы (приблизительно) — от 150 до 200 кг Nd и от 20 до 30 кг Dy на 1 МВт генерируемой мощности .

Сплав гадолиния нагревается в магнитном поле, отдавая тепло в окружающую среду

Гадолиний, его соли и сплавы играют заметную роль в магнитном охлаждении , в котором вещество нагревается, если его поместить во внешнее магнитное поле . Первый эксперимент, благодаря которому удалось последовательно достичь снижения температуры до 0,25 K исследуемых образцов октагидрата сульфата гадолиния(III) (Gd ₂ (SO ₄ ) ₃ ·8H ₂ O) и результаты которого были предсказаны заранее, провели в 1933 г. У. Джиок и Д. МакДугалл . (Позднее, в 1949 г. Джиоку была присуждена Нобелевская премия за изучение поведения веществ при сверхнизких температурах .) В настоящее время этот металл является одним из наиболее широко изученных охлаждающих магнитных материалов .

Промышленность

Изотопы гадолиния ( , ¹⁵⁷ Gd ) имеют необычно большое нейтронное сечение , которое позволяет использовать их в , например, в стержнях реактора . Атомы гольмия, обладающие одним из наибольших магнитных моментов среди остальных элементов, позволяют создавать сильнейшие магнитные поля ; данные сильные магниты, — одним из компонентов которых и является гольмий, — нашли своё применение в стержнях на АЭС .

Некоторые лантаноиды, например, церий из-за его экзотермической реакции с водородом (как и у остальных представителей) уже при комнатной температуре может быть использован в качестве газопоглотителя в электровакуумной промышленности и металлургии .

Применение металлов в военных целях
Металл	Область применения	Технология	Пример
Nd, Pr, Sm, Dy, Tb	Системы управления и контроля	Сильные и компактные магниты	Ракеты Томагавк , высокоточные бомбы, JDAM , БПЛА
Большинство Ln	РЭБ	Накопление энергии, усиление плотности	Постановщики помех , электромагнитный рельсотрон , Система активного отбрасывания
Eu, Tb	Системы целенаведения	Усиление мощности и разрешающей способности	Лазерное наведение, лазеры воздушного базирования
Nd, Pr, Sm, Dy, Tb	Электромоторы	Сильные и компактные магниты	Интегрированный стартер-генератор, «Замволт» (DDG-1000) , HMETD , JSF
Nd, La, Eu	Системы связи	Усиление и улучшение сигнала	Гидроакустические преобразователи, радары , MICAD

Изготовленные на основе всех оксидов лантаноидов керамические пластинки обладают высокой гидрофобностью и прочностью, что позволяет использовать их там, где требуется соответствующие свойства, например: на лопастях турбин в электростанциях, через которые проходит пар, конденсируются капли воды (в диаметре несколько микрометров), что отрицательно сказывается на эффективности . Данное свойство объясняется электронной структурой, которая препятствует образованию водородных связей с межфазными молекулами воды, и сохраняется даже после проверки в агрессивной среде (например, нагрев до высоких температур или обработка абразивными материалами ). Более того, эти оксиды могут быть использованы для изготовления поверхностей .

Отмечается эффективность (а также низкая токсичность при сравнении с хроматами ) применения лантана, церия и иттрия в качестве ингибиторов коррозии для алюминиевых и цинковых сплавов в водном растворе хлора , а также замедление коррозии железа и стали в газообразном растворе хлора . Образование защитной плёнки, состоящей из комплекса гидратированных оксидов, происходит благодаря присутствию солей металлов в растворе, что подтверждается РФЭС . Существует продолжающийся интерес исследователей к применению лантаноидов: свойства солей и их применение на ряде металлов было известно и изучалось на протяжении почти 30 лет, а основное внимание привлекали к себе церий и лантан. Большинство работ фокусировалось на алюминиевых сплавах; разработка для других металлов происходила намного медленнее по различным причинам .

Многослойные керамические конденсаторы ( SMD-компоненты )

Металлы группы нашли своё применение в многослойных керамических конденсаторах ( англ. Multilayer Ceramic Capacitor ) — большинство лантаноидов (из которых выделяют Dy, Er и Ho) позволяет улучшить их свойства : уменьшить и скорость старения , достичь стабильной ёмкости (±15 %) в широком промежутке температур (от −55 до +150 °C) . Последний факт удовлетворяет требованиям EIA X8R и позволяет применять такие конденсаторы в высокотемпературных устройствах: наклонных скважинах ( нефтеразведка ), автомобилях, для военных нужд и в авиакосмической промышленности — все вышеперечисленные факты позволяют сделать вывод о высокой критичности лантаноидов (в виде примеси, допанта) при производстве конденсаторов с качественно хорошими характеристиками .

Современные электронные устройства содержат множество таких конденсаторов, ежегодный рост отгрузок с заводов которых составил 15 % в начале 2000-х гг.; в США их использовалось приблизительно 3 млрд/год . Например, в мобильном телефоне содержится приблизительно 250 штук, 400 — в ноутбуке (лэптопе) и более 1000 в автомобильной электронике .

Медицина

Пентетовая кислота , содержащаяся, например, в «Магневисте» , позволяет улучшить изображение в МРТ: образованное с ионами гадолиния комплексное соединение позволяет изменить свойства окружающих молекул воды и увеличить скорость релаксации протонов в ней

Гадолиний в соединениях применяется в магнитно-резонансной томографии в качестве одного из лучших контрастирующих агентов, поскольку скапливается, например, в рубцовых тканях или опухолях , и «подсвечивает» такие ткани в МРТ . А чтобы уменьшить негативное влияние на организм, ионы металла окружаются хелатирующими лигандами . На территории Российской Федерации в продаже есть контрастные препараты под названиями «Гадовист», «Магневист» , содержащие ионы металла .

Сочетание инертных и биосовместимых наночастиц золота со стабильными ионами Ln ³⁺ , имеющими продолжительную люминесценцию или характерные магнитные характеристики, позволяет получить , который бы подходил для применения в биомедицине или изучения биологических систем .

Длина волны гольмиевых лазеров составляет 2,08 мкм (излучение безопасно для зрения), что позволяет применять их в медицине, например, в виде гольмий-допированного ( ) или иттрий-лантан-фторидных (YLF, LaYF ₄ ) лазеров . Непрерывные эрбиевые и тулиевые импульсные лазеры, работающие на длине волны 3 мкм, подходят для применения в лазерной хирургии : рабочая длина волны совпадает с частотой колебаний атомов O — H в воде — достигается сильное поглощение луча биологическими тканями .

Поперечное сечение диспрозия позволяет использовать его для поглощения тепловых нейтронов , а высокая температура плавления позволяет применять в составе специальных сплавов нержавеющих сталей или в устройствах и деталях по ядерному контролю. При комбинировании металла с ванадием и другими редкоземельными элементами возможно использование в лазерных материалах. Халькогениды диспрозия- кадмия , являющиеся источниками инфракрасного излучения , нашли своё применение в изучении химических реакций .

Лантаноиды и лантан применяют как добавки к сталям , чугунам и другим сплавам для улучшения механической стойкости, коррозионной устойчивости и жаропрочности. Используют лантаноиды и лантан для получения специальных сортов стекла , в атомной технике. Соединения лантана, а также лантаноидов используют для изготовления лаков и красок, светящихся составов, в производстве кожи, в текстильной промышленности, в радиоэлектронике для изготовления катодов . Соединения лантаноидов применяются в лазерах .

Применение в будущем

Различные термодинамически устойчивые интерметаллиды состава Ln _x M _y (где M = Mn , Fe , Co , Ni , Cu и нижестоящие под ними элементы в таблице) могут найти своё применение в виде наночастиц или тонких плёнок в области нанотехнологии , например: в фотокатодах , диэлектриках , сегнетоэлектриках , полупроводниках , выпрямителях (радиотехника и электроника), портативных компьютерах , стёклах (поглощающих УФ - и пропускающих ИК-излучение ), постоянных магнитах (системы связи и компьютер), сверхпроводниках и композитных материалах , твердотельных лазерах (в особенности для военных нужд), люминофорах для цветных ТВ , катализаторах (регенерация выхлопных газов автомобилей) и . Более того, присутствие лантаноидов в металлических наночастицах увеличивает ударную вязкость , а также улучшает их структуру и пластичность .

Благодаря проведённым в Китае исследованиям были синтезированы ультратонкие нанокристаллы оксибромидов (OBr ⁻³ ) , , и , из которых последний, при допировании атомами Eu ³⁺ (LaOBr:Eu ³⁺ ), может быть использован для точного определения раковых клеток . Кристаллы могут приниматься этими больными (но не здоровыми) клетками, а благодаря люминесцентным свойствам и биосовместимости соединений, задаванию определённых длин волн отражающегося света (видного при подаче напряжения или под ультрафиолетом ) и последующему подсвечиванию, их можно увидеть, например, через микроскоп . Все упомянутые свойства позволят онкологам определить мельчайшее количество больных клеток в пробах для биопсии .

Существует предположение об использовании оксибромидов лантаноидов в низкозатратных энергетических устройствах, использующих люминесцентные свойства, в качестве альтернативы, например, светодиодам .

Металлогели с изменяемым под УФ-излучением цветом, содержащие ионы Eu ³⁺ и Tb ³⁺ в различных определённых соотношениях, были разработаны в МТИ в 2015 г. Металлогели из ПЭГ , функционализированные терпиридиловыми лигандами, благодаря чувствительности к внешним взаимодействиям через проявление , , и хемохромизма, могут быть использованы в качестве тонкопленочных покрытий-индикаторов в растворе или газовой фазе вещества, например, для определения загрязнителей , токсинов , патогенов , изменения температуры и механического давления .

Существует предложение использовать лантаноиды в виде маркировочного материала ( англ. taggant , от tag — бирка) для пометки исходного материала, идущего на создание конечного продукта, на каждой стадии его производства, чтобы контролировать и прослеживать поставщиков, продавцов и т. д. Отмечается его низкая стоимость по сравнению с обычными средствами борьбы с подделками (например, маркировка или чипование): достаточно нанести всего несколько частей на миллион такого вещества в ячейку матрицы для создания пометки .

См. также

Примечания

Комментарии

По текущей рекомендации ИЮПАК, вместо термина лантаниды лучше использовать лантаноиды (подобные лантану, но не сам элемент), поскольку окончание -ид предпочтительно употреблять для обозначения отрицательных ионов, тогда как -оид указывает на сходство с одним из элементов химической группы или семейства
В 1815 г., раньше открытия настоящего диоксида тория, была найдена «ториевая» земля, которая оказалась осно́вным фосфатом иттрия
По другим данным: с 1843 по 1939 гг. было сделано более 70 заявлений об открытии различных представителей семейства (см. , p. 4)
Символ точки с запятой («;») означает, что элемент был открыт независимо и отдельно одними исследователями от других
Исследования К. Мосандера стали быстро известны благодаря нескольким сообщениям от Й. Берцелиуса своим коллегам. Об упоминании лантана в них см., например:
- (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1839. — Vol. 8 . — P. 356—357 . — ISSN . 9 марта 2016 года.
- (англ.) // The London and Edinburgh philosophical magazine and journal of science . — London, 1839. — Vol. XIV. — P. 390—391 . — ISSN . 1 апреля 2016 года.
Термины иттриевая земля ( yttria ; оксид иттрия), цериевая земля ( ceria ; диоксид церия ) и др. появились в ходе изучения и открытия оксидов новых элементов. В настоящее время они используются для указания их исторического происхождения
Все известные земли, полученные после 1800 года, считались высшими оксидами соответствующих им элементов. См. , p. 40
Данные цвета указаны для соединений с металлами, имеющими высшую степень окисления
Позднее стало известным, что деципий по своим свойствам является гадолинием, открытым позже (см. , p. 59)
Благодаря тому, что Жан Мариньяк подтвердил заявление М. Делафонтена о существовании тербия, был открыт иттербий. Название иттербию было дано исследователем благодаря нахождению (по его химическим свойствам) между иттрием и эрбием. (См. , p. 52 и , p. 60.) В том же году Делафонте нашел иттербий в ( англ. sipylite ) — минерале из Виргинии .
В одной из работ ученого упоминается период времени, в котором производились исследования, касающиеся церия и иттрия: с января по март 1945 года. В ней же говорится о получении металлов «спектрографической чистоты». См. работу: Spedding F. H. , Voigt A. F. , Gladrow E. M. , Sleight N. R. // Journal of the American Chemical Society. — 1947. — Ноябрь ( т. 69 , № 11 ). — С. 2777—2781 . — ISSN . — doi : .
Последнее значение дано без учёта падения цены на иттрий (в 64 раза); цены на скандий, лантан, церий, празеодим, неодим, прометий и самарий в источнике не указаны. Стоимость 1 грамма (более 99 % чистоты) Eu ₂ O ₃ составила 1000 долл. США в 1949 г. и 12 — в 1957; Dy ₂ O ₃ — 250 (1949) и 1,2 (1957); Ho ₂ O ₃ — 900 и 2,2; Er ₂ O ₃ — 900 и 1,35; Tm ₂ O ₃ — 2800 и 13,35; Yb ₂ O ₃ — 2000 и 13,35; Lu ₂ O ₃ — 2000 и 13,35. См. источник: Spedding F. H. // Metallurgical Reviews. — 1960. — Январь ( т. 5 , № 1 ). — С. 297—348 . — ISSN . — doi : .
Согласно источнику, поиск производился в Химической реферативной службе по словам scandium , yttrium , lanthanum и т. п. (на англ. языке), включая rare earth , lanthanide и lanthanoide , а также с использованием метода, позволяющего избежать пересечения данных при подсчётах.
Прим. к карте: Мизери-Лейк и Хибины отмечены красной точкой, Маусе отмечен зелёной точкой, Стрендж-Лейк, Донгпао и Ловозеро — красно-зелёной.
Наиболее полный список всех известных месторождений, содержащих редкоземельные металлы, см. в:
- // Extractive Metallurgy of Rare Earths, Second Edition. — 2015. — 25 ноября. — С. 1—84 . — ISBN 9781466576346 . — doi : . ;
- Greta J. Orris, Richard I. Grauch. (англ.) . Open-File Report 02-189 . U.S. Department of the Interior, U.S. Geological Survey (2002). Дата обращения: 12 февраля 2016. 18 июня 2015 года. ;
- Weng Zhehan, Jowitt Simon M., Mudd Gavin M., Haque Nawshad. A Detailed Assessment of Global Rare Earth Element Resources: Opportunities and Challenges // Economic Geology. — 2015. — Vol. 110. — P. 1925-1952. — ISSN . — doi : . (помимо списка, выделяются и наиболее экономически привлекательные из них);
- (англ.) . U.S. Department of the Interior, U.S. Geological Survey (24 сентября 2015). Дата обращения: 7 мая 2016. 7 октября 2015 года.
Согласно источнику, проценты вычислены из общемировых ресурсов оксидов РЗЭ (619 477 кт ). В категорию «Другие» включены Афганистан, Аргентина, Финляндия, Перу, Швеция и т. д.
↑ На горе Уэлд располагаются два соседних месторождения: Central Lanthanide Deposit (сокр. CLD , рус. Центральное месторождение лантаноидов ) и Duncan
Согласно источнику, возможность замены элементов приведена по шкале от 0 до 100, где 0 указывает на показательную заменимость элемента, существующую для всех основных видов применения, а 100 — отсутствие таковой для большинства видов даже с «адекватными характеристиками»: La — 75, Ce — 60, Pr — 41, Nd — 41, Sm — 38, Eu — 100, Gd, Tb, Ho, Er, Lu — 63, Tm и Yb — 88. Полные данные доступны как по web-ссылкам в источнике, так и по нижеследующим: от 24 января 2019 на Wayback Machine и
Согласно источнику, потребление металлов в стране значительно выросло с 2004 г. и составляет 70 % от общемирового. См.: Campbell Gary A. // Mineral Economics. — 2014. — 11 апреля ( т. 27 , № 1 ). — С. 21—31 . — ISSN . — doi : .
Электронные конфигурации указаны в виде: [Xe] указанная конфигурация 6s ²
CAS-номер:
Согласно статье, первый вариант был выбран У. Дженсеном ( doi : ) и Википедией; второй — Л. Ловелем ( doi : ), Королевским химическим обществом и Американским химическим обществом ; третий — от 30 августа 2016 на Wayback Machine и самими авторами статьи: «Для нас основное состояние атома менее важно, чем химическая связь, в рассмотренных до сих пор системах»
Согласно источнику, приведены усреднённые данные 5 здоровых человек (четверо мужчин и одна женщина), сдавших кровь. находится в пределах от 10,4 % (Ce) до 24,9 % (Tm). Исследования проведены благодаря применению ИСП-МС .
Указаны массовые проценты, на которые пришлось 35 500 т . См. источник к диаграмме
Проценты на круговой диаграмме указаны из расчёта годового потребления металлов ( 124 000 т ) за 2009 г. См. источник к диаграмме
Согласно другому источнику, история изучения постоянных магнитов на основе редкоземельных элементов берёт своё начало с 1966 г., в котором сотрудники получили сплав YCo ₅ . См.: Cullity B. D., Graham C. D. Introduction to Magnetic Materials. — 2nd ed. — New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2008. — 544 p. — ISBN 9780471477419 , 9780470386323. — doi : .
Согласно другому источнику, максимальная энергия продукта для неодимового магнита в 59,5 МГсЭ была достигнута в 2006 г. в компании Nippon Sumitomo. Коммерчески доступные неодимовые магниты имеют такое значение до 52 МГсЭ. См.: Pan Shuming. . — 2013. — doi : .
По другим данным, сплав SmCo ₅ был разработан в 1970-х гг. (см. . — Defense Technical Information Center, 1971. — 152 p. и Cullity B. D., Graham C. D. Introduction to Magnetic Materials. — 2nd ed. — New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2008. — 544 p. — ISBN 9780471477419 , 9780470386323. — doi : . ), а попал под внимание ученых ещё в 1960 г. (см. Nassau K. , Cherry L.V. , Wallace W.E. // Journal of Physics and Chemistry of Solids. — 1960. — Ноябрь ( т. 16 , № 1-2 ). — С. 131—137 . — ISSN . — doi : . )
Выпуск NdFeB магнитов составил более 60000 т в 2008 г. Приблизительная общая стоимость проданных постоянных магнитов (из основных) в 2010 г. составила 9 млрд долл. США, из которых 62 % приходилось на NdFeB и 3 % на SmCo (на альнико и ферритовые магниты пришлось 1 % и 34 % соответственно). См.:
- Coey J.M.D. // Scripta Materialia. — 2012. — Сентябрь ( т. 67 , № 6 ). — С. 524—529 . — ISSN . — doi : . ;
- Gutfleisch Oliver , Willard Matthew A. , Brück Ekkes , Chen Christina H. , Sankar S. G. , Liu J. Ping. // Advanced Materials. — 2010. — 15 декабря ( т. 23 , № 7 ). — С. 821—842 . — ISSN . — doi : . .
Согласно источнику к предложению, информация по увеличению отгрузки с заводов приведена из данных, датируемых 2002 годом (см. дополнительно: Electrical Industry Alliance (EIA), World Capacitor Trade Statistics (WCTA), 2002), а данные по потреблению в США датируются 2011 годом (см. дополнительно: M.Kahn, Multilayer Ceramic Capacitors: Material and Manufacture, AVX technical Information, Myrtle Beach, SC, 2011)

Источники

↑ / Eds.: Neil G. Connelly, Ture Damhus, Richard M. Hartshorn, Alan T. Hutton. — RSC Publishing, 2005. — P. 51, 52. — 366 p. — ISBN 0-85404-438-8 . 19 декабря 2019 года.
, p. 2—56.
↑ , p. 112.
, p. 135.
↑ Zepf Volker. An Overview of the Usefulness and Strategic Value of Rare Earth Metals // Rare Earths Industry. — 2016. — P. 3-17. — ISBN 9780128023280 . — doi : .
, p. 41.
Bünzli Jean-Claude G. Lanthanides // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. — 2013. — ISBN 0471238961 . — doi : .
(англ.) . — статья из Encyclopædia Britannica Online . Дата обращения: 10 сентября 2015. 5 сентября 2015 года.
↑ Pyykkö Pekka. // Nature Chemistry. — 2015. — Август ( т. 7 , № 8 ). — С. 680—680 . — ISSN . — doi : .
↑ , pp. 41—42.
↑ , с. 549.
Hakala Reino W. // Journal of Chemical Education. — 1952. — Ноябрь ( т. 29 , № 11 ). — С. 581 . — ISSN . — doi : .
Brian, M. . — San Antonio, Tex: Geochemical Society, 1992. — ISBN 0-941809-03X . 7 декабря 2015 года.
Goldschmidt V. M., Barth T., Lunde G. Geochemical distribution law of the elements. V. Isomorphy and polymorphy of the sesquioxides. The contraction of the «lanthanums» and its consequences // Skrifter Norske Videnskaps-Akademi i Oslo, I. Mat.-Naturv. Klasse. — 1925. — Т. 7. — С. 59.
↑ , p. 1227.
↑ Levy, S.I. . — London: E. Arnold, 1915. — 345 p.
, pp. 40—41.
// Chemistry International -- Newsmagazine for IUPAC. — 2004. — Январь ( т. 26 , № 1 ). — ISSN . — doi : .
↑ , p. 2.
↑ , p. 1228.
, p. 70.
↑ , p. 46.
↑ , p. 49.
Habashi F. // Canadian Metallurgical Quarterly. — 2013. — Июль ( т. 52 , № 3 ). — С. 224—233 . — ISSN . — doi : .
↑ , p. xxii.
↑ v. Welsbach Carl Auer. // Monatshefte für Chemie und verwandte Teile anderer Wissenschaften. — 1885. — Декабрь ( т. 6 , № 1 ). — С. 477—491 . — ISSN . — doi : .
Marinsky J. A. , Glendenin L. E. , Coryell C. D. // Journal of the American Chemical Society. — 1947. — Ноябрь ( т. 69 , № 11 ). — С. 2781—2785 . — ISSN . — doi : .
Lecoq de Boisbaudran, P. E. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1879. — Vol. 88 . — P. 322—323 . — ISSN . 9 марта 2016 года.
Lecoq de Boisbaudran, P. E. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1879. — Vol. 89 . — P. 212—214 . — ISSN . 12 декабря 2018 года.
Demarçay, E. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1896. — Vol. 122 . — P. 728—730 . — ISSN . 13 декабря 2018 года.
Demarçay, E. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1901. — Vol. 132 . — P. 1484—1486 . — ISSN . 24 декабря 2013 года.
Lecoq de Boisbaudran, P. E. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1886. — Vol. 102 . — P. 902 . — ISSN . 8 марта 2016 года.
↑ Mosander C.G. // The London, Edinburgh, and Dublin Philosophical Magazine and Journal of Science. — 1843. — Октябрь ( т. 23 , № 152 ). — С. 241—254 . — ISSN . — doi : .
Lecoq de Boisbaudran, P. E. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1886. — Vol. 102 . — P. 1003 . — ISSN . 9 марта 2016 года.
Lecoq de Boisbaudran, P. E. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1886. — Vol. 102 . — P. 1005 . — ISSN . 10 марта 2016 года.
↑ Soret, J.-L. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1879. — Vol. 89 . — P. 521—523 . — ISSN . 20 ноября 2018 года.
Marignac, J. C. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1878. — Vol. 87 . — P. 578—581 . — ISSN . 9 марта 2016 года.
, p. 73.
Urbain, G. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1907. — Vol. 145 . — P. 759—762 . — ISSN . 9 марта 2016 года.
, с. 193.
, с. 541.
↑ , p. xvii.
↑ , p. VI.
↑ , pp. 4—9.
, с. 542.
↑ , с. 194.
, с. 109.
↑ , pp. 4—19.
, p. 44.
↑ , с. 108.
, pp. 4—20.
↑ , p. 44.
, p. 45.
, p. 45: «Dark brown on the surface, sometimes light brown in the fracture <…>».
↑ , pp. 45—46.
↑ , p. 43.
Курилов В. В. , Менделеев Д. И. // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб. , 1890—1907.
, p. 46.
, p. 45.
↑ , с. 149.
, с. 154.
, с. 552.
↑ , p. 55.
↑ , p. 59.
, p. 4—13.
↑ , с. 195.
, p. 47.
, p. 49.
↑ , pp. 49—50.
Young C. A. // American Journal of Science. — 1872. — 1 ноября ( т. s3-4 , № 23 ). — С. 356—361 . — ISSN . — doi : .
Popp O. // Annalen der Chemie und Pharmacie. — 1864. — Т. 131 , № 2 . — С. 179—201 . — ISSN . — doi : .
, p. 48.
↑ , p. 52.
Менделеев Д. И. // Журнал Русского химического общества. — 1871. — Т. III . — С. 25—56 . 17 марта 2014 года.
↑ , p. 62.
↑ , p. 5.
, p. 69.
, p. 37.
↑ , p. 4.
, p. 56.
↑ , p. 68.
, с. 565.
, pp. 55—56.
↑ , p. 56.
↑ , p. 60.
, p. 61.
↑ , p. 64.
, p. 4—23.
, p. 4—28.
↑ , p. 4—11.
, pp. 68—69.
↑ , с. 196.
Лаврухина А.К., Поздняков А.А. Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция. — М. : "Наука", 1966. — С. 108—109. — 307 с. — (Аналитическая химия элементов). — 3200 экз.
(англ.) . Oak-Ridge National Laboratory. Дата обращения: 23 июля 2015. Архивировано из 5 марта 2016 года.
Редкол.: Зефиров Н. С. (гл. ред.). Химическая энциклопедия: в 5 т. — М. : Большая Российская энциклопедия, 1995. — Т. 4. — С. 101. — 639 с. — 20 000 экз. — ISBN 5-85270-092-4 .
, с. 137.
↑ Spedding F. H. // Metallurgical Reviews. — 1960. — Январь ( т. 5 , № 1 ). — С. 297—348 . — ISSN . — doi : .
Klemm W. , Bommer H. // Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. — 1937. — 8 марта ( т. 231 , № 1-2 ). — С. 138—171 . — ISSN . — doi : .
↑ Gschneidner Karl A. // Including Actinides. — 2016. — С. 1—18 . — ISBN 9780444638519 . — ISSN . — doi : .
Two-hundred-year impact of rare earths on science // / Ed.: Karl A. Gschneidner, Jr.; LeRoy Eyring. — Amsterdam: North-Holland, 1988. — Vol. 11. — P. 319. — 594 p. — ISBN 0444870806 , 9780444870803.
Hirano S. , Suzuki K. T. (англ.) // Environmental health perspectives. — 1996. — Vol. 104 Suppl 1. — P. 85—95. — .
Nezu N. , Asano M. , Ouchi S. // Science. — 1962. — 12 января ( т. 135 , № 3498 ). — С. 102—103 . — ISSN . — doi : .
LIEBSCHER K. , SCHÖNFELD T. , SCHALLER A. // Nature. — 1961. — Декабрь ( т. 192 , № 4809 ). — С. 1308—1308 . — ISSN . — doi : .
Hughes A.E. , Mol J.M.C. , Cole I.S. // Rare Earth-Based Corrosion Inhibitors. — 2014. — С. 291—305 . — ISBN 9780857093479 . — doi : .
B.R.W. Hinton, D.R. Arnott; N.E. Ryan. // Metals forum. — Pergamon Press, 1984. — С. 211—217 . — ISSN . 24 сентября 2016 года.
Arnott D.R. , Ryan N.E. , Hinton B.R.W. , Sexton B.A. , Hughes A.E. // Applications of Surface Science. — 1985. — Май ( т. 22-23 ). — С. 236—251 . — ISSN . — doi : .
↑ Adachi Gin-ya , Imanaka Nobuhito , Tamura Shinji. // Journal of Rare Earths. — 2010. — Декабрь ( т. 28 , № 6 ). — С. 843—846 . — ISSN . — doi : .
↑ , с. 197.
↑ Goecke Franz , Jerez Celia G. , Zachleder VilÃ©m , Figueroa FÃ©lix L. , BiÅ¡ovÃ¡ KateÅ™ina , Å˜ezanka TomÃ¡Å¡ , VÃtovÃ¡ Milada. // Frontiers in Microbiology. — 2015. — 28 января ( т. 6 ). — ISSN . — doi : .
, p. 22.
, pp. 17—18.
Voncken J. H. L. // SpringerBriefs in Earth Sciences. — 2015. — 25 декабря. — С. 15—52 . — ISBN 9783319268071 . — ISSN . — doi : .
Smith M.P. , Moore K. , Kavecsánszki D. , Finch A.A. , Kynicky J. , Wall F. // Geoscience Frontiers. — 2016. — Май ( т. 7 , № 3 ). — С. 315—334 . — ISSN . — doi : .
↑ Weng Zhehan , Jowitt Simon M. , Mudd Gavin M. , Haque Nawshad. // Economic Geology. — 2015. — 9 ноября ( т. 110 , № 8 ). — С. 1925—1952 . — ISSN . — doi : .
El Tan; Yuko Inoue (4 июля 2011). (англ.) . Reuters. из оригинала 24 сентября 2015 . Дата обращения: 29 июля 2015 . {{ cite news }} : Неизвестный параметр |coauthors= игнорируется ( |author= предлагается) ( справка ) Википедия:Обслуживание CS1 (множественные имена: authors list) ( ссылка )
↑ Jones Nicola. // Nature. — 2011. — 3 июля. — ISSN . — doi : .
↑ Kato Yasuhiro , Fujinaga Koichiro , Nakamura Kentaro , Takaya Yutaro , Kitamura Kenichi , Ohta Junichiro , Toda Ryuichi , Nakashima Takuya , Iwamori Hikaru. // Nature Geoscience. — 2011. — 3 июля ( т. 4 , № 8 ). — С. 535—539 . — ISSN . — doi : .
↑ Zepf Volker. // Springer Theses. — 2013. — ISBN 9783642354571 . — ISSN . — doi : .
USGS, Hedrick J.B. (англ.) (Minerals yearbook) (2000). Дата обращения: 10 февраля 2016. 8 марта 2016 года.
Chen Zhanheng. (англ.) (7 апреля 2010). Дата обращения: 10 февраля 2016. 9 июня 2011 года.
C. Wu, Z. Yuan, G. Bai. Rare earth deposits in China // / Eds.: Adrian P. Jones, Frances Wall, C. Terry Williams. — Chapman & Hall, 1996. — P. 281—310. — ISBN 0412610302 . 16 февраля 2016 года.
Zhi Li L., Yang X. . — Proceedings of ERES2014: 1st European rare earth resources conference, Milos, 2014. — С. 26—36 . 19 января 2020 года.
Goodenough Kathryn M. , Wall Frances. // Mineralogical Magazine. — 2016. — Февраль ( т. 80 , № 01 ). — С. 1—4 . — ISSN . — doi : .
Kynicky J. , Smith M. P. , Xu C. // Elements. — 2012. — 1 октября ( т. 8 , № 5 ). — С. 361—367 . — ISSN . — doi : .
YANG Ruidong , WANG Wei , ZHANG Xiaodong , LIU Ling , WEI Huairui , BAO Miao , WANG Jingxin. // Journal of Rare Earths. — 2008. — Октябрь ( т. 26 , № 5 ). — С. 753—759 . — ISSN . — doi : .
↑ Eggert Roderick , Wadia Cyrus , Anderson Corby , Bauer Diana , Fields Fletcher , Meinert Lawrence , Taylor Patrick. // Annual Review of Environment and Resources. — 2016. — Ноябрь ( т. 41 , № 1 ). — С. 199—222 . — ISSN . — doi : .
(англ.) P. 6-10. U.S. Geological Survey; U.S. Department of the Interior (июль 2011). Дата обращения: 8 августа 2015. 4 марта 2016 года.
(англ.) P. 6-7. U.S. Geological Survey; U.S. Department of the Interior (сентябрь 2013). Дата обращения: 8 августа 2015. 22 марта 2015 года.
↑ Klinger Julie Michelle. // The Extractive Industries and Society. — 2015. — Июль. — ISSN . — doi : .
Castilloux, R. (англ.) . Ontario, Canada: Adamas Intelligence (2014). Дата обращения: 20 сентября 2015. Архивировано из 27 сентября 2015 года.
↑ Mancheri Nabeel A. An Overview of Chinese Rare Earth Export Restrictions and Implications // Rare Earths Industry. — 2016. — P. 21-36. — ISBN 9780128023280 . — doi : .
Campbell Gary A. // Mineral Economics. — 2014. — 11 апреля ( т. 27 , № 1 ). — С. 21—31 . — ISSN . — doi : .
Jaireth Subhash , Hoatson Dean M. , Miezitis Yanis. // Ore Geology Reviews. — 2014. — Октябрь ( т. 62 ). — С. 72—128 . — ISSN . — doi : .
Goodenough K.M. , Schilling J. , Jonsson E. , Kalvig P. , Charles N. , Tuduri J. , Deady E.A. , Sadeghi M. , Schiellerup H. , Müller A. , Bertrand G. , Arvanitidis N. , Eliopoulos D.G. , Shaw R.A. , Thrane K. , Keulen N. // Ore Geology Reviews. — 2016. — Январь ( т. 72 ). — С. 838—856 . — ISSN . — doi : .
Mariano A. N. , Mariano A. // Elements. — 2012. — 1 октября ( т. 8 , № 5 ). — С. 369—376 . — ISSN . — doi : .
Klyucharev Dmitry S. , Volkova Nataliya M. , Comyn Mikhail F. // Journal of Geochemical Exploration. — 2013. — Октябрь ( т. 133 ). — С. 138—148 . — ISSN . — doi : .
Binnemans Koen, Jones Peter Tom. Rare Earths and the Balance Problem // Journal of Sustainable Metallurgy. — 2015. — Vol. 1. — P. 29-38. — ISSN . — doi : .
Jha Manis Kumar , Kumari Archana , Panda Rekha , Rajesh Kumar Jyothi , Yoo Kyoungkeun , Lee Jin Young. // Hydrometallurgy. — 2016. — Май ( т. 161 ). — С. 77 . — ISSN . — doi : .
Binnemans Koen , Jones Peter Tom , Blanpain Bart , Van Gerven Tom , Pontikes Yiannis. // Journal of Cleaner Production. — 2015. — Июль ( т. 99 ). — С. 17—38 . — ISSN . — doi : .
Bandara H. M. Dhammika , Mantell Mark A. , Darcy Julia W. , Emmert Marion H. // Journal of Sustainable Metallurgy. — 2015. — 27 мая ( т. 1 , № 3 ). — С. 179—188 . — ISSN . — doi : .
JIANG YUREN , SHIBAYAMA ATSUSHI , LIU KEJUN. , FUJITA TOYOFISA. // Canadian Metallurgical Quarterly. — 2004. — Январь ( т. 43 , № 4 ). — С. 431—438 . — ISSN . — doi : .
Lyman J.W. , Palmer G.R. // High Temperature Materials and Processes. — 1993. — Январь ( т. 11 , № 1-4 ). — ISSN . — doi : .
Anderson C D , Anderson C G , Taylor P R. // Canadian Metallurgical Quarterly. — 2013. — Июль ( т. 52 , № 3 ). — С. 249—256 . — ISSN . — doi : .
Abrahami S. T. , Xiao Y. , Yang Y. // Mineral Processing and Extractive Metallurgy. — 2014. — 8 декабря ( т. 124 , № 2 ). — С. 106—115 . — ISSN . — doi : .
Ueberschaar Maximilian , Rotter Vera Susanne. // Journal of Material Cycles and Waste Management. — 2015. — 1 января ( т. 17 , № 2 ). — С. 266—281 . — ISSN . — doi : .
Walton A. , Yi Han , Rowson N.A. , Speight J.D. , Mann V.S.J. , Sheridan R.S. , Bradshaw A. , Harris I.R. , Williams A.J. // Journal of Cleaner Production. — 2015. — Октябрь ( т. 104 ). — С. 236—241 . — ISSN . — doi : .
Zakotnik M. , Tudor C.O. // Waste Management. — 2015. — Октябрь ( т. 44 ). — С. 48—54 . — ISSN . — doi : .
Binnemans K. , Jones P.T. // Journal of Rare Earths. — 2014. — Март ( т. 32 , № 3 ). — С. 195—200 . — ISSN . — doi : .
Machacek Erika , Richter Jessika Luth , Habib Komal , Klossek Polina. // Resources, Conservation and Recycling. — 2015. — Ноябрь ( т. 104 ). — С. 76—93 . — ISSN . — doi : .
Sommer P. , Rotter V.S. , Ueberschaar M. // Waste Management. — 2015. — Ноябрь ( т. 45 ). — С. 298—305 . — ISSN . — doi : .
Yang Xiuli , Zhang Junwei , Fang Xihui. // Journal of Hazardous Materials. — 2014. — Август ( т. 279 ). — С. 384—388 . — ISSN . — doi : .
Bandara H. M. Dhammika , Field Kathleen D. , Emmert Marion H. // Green Chemistry. — 2016. — Т. 18 , № 3 . — С. 753—759 . — ISSN . — doi : .
Riba Jordi-Roger , López-Torres Carlos , Romeral Luís , Garcia Antoni. // Renewable and Sustainable Energy Reviews. — 2016. — Май ( т. 57 ). — С. 367—379 . — ISSN . — doi : .
Widmer James D. , Martin Richard , Kimiabeigi Mohammed. // Sustainable Materials and Technologies. — 2015. — Апрель ( т. 3 ). — С. 7—13 . — ISSN . — doi : .
Graedel T. E. , Harper E. M. , Nassar N. T. , Reck Barbara K. // Proceedings of the National Academy of Sciences. — 2013. — 2 декабря ( т. 112 , № 20 ). — С. 6295—6300 . — ISSN . — doi : .
Graedel T. E. , Allwood Julian , Birat Jean-Pierre , Buchert Matthias , Hagelüken Christian , Reck Barbara K. , Sibley Scott F. , Sonnemann Guido. // Journal of Industrial Ecology. — 2011. — 9 мая ( т. 15 , № 3 ). — С. 355—366 . — ISSN . — doi : .
Reck B. K. , Graedel T. E. // Science. — 2012. — 9 августа ( т. 337 , № 6095 ). — С. 690—695 . — ISSN . — doi : .
Lucas Jacques , Lucas Pierre , Le Mercier Thierry , Rollat Alain , Davenport William. Rare Earth Recycle // Rare Earths. — 2015. — С. 333—350 . — ISBN 9780444627353 . — doi : .
Binnemans Koen , Jones Peter Tom , Blanpain Bart , Van Gerven Tom , Yang Yongxiang , Walton Allan , Buchert Matthias. // Journal of Cleaner Production. — 2013. — Июль ( т. 51 ). — С. 1—22 . — ISSN . — doi : .
Haxel G. B. et al. (англ.) . — 2002. — No. 087—02 . 19 июля 2020 года.
European Commission. Critical raw materials for the EU (англ.) . — Report of the Ad-hoc Working Group on defining critical raw materials, 2010.
R.L.Moss, E.Tzimas, H.Kara, P.Willis, J.Kooroshy. Critical metals in strategic energy technologies. — Luxembourg: Publications Office of the European Union, 2011. — 162 p. — ISBN 978-92-79-20699-3 . — doi : .
UNCTAD. (англ.) (pdf) (2014). Дата обращения: 11 ноября 2015. 16 декабря 2015 года.
↑ Alam Mohammed A. , Zuga Leonard , Pecht Michael G. // Ceramics International. — 2012. — Декабрь ( т. 38 , № 8 ). — С. 6091—6098 . — ISSN . — doi : .
Golev Artem , Scott Margaretha , Erskine Peter D. , Ali Saleem H. , Ballantyne Grant R. // Resources Policy. — 2014. — Сентябрь ( т. 41 ). — С. 52—59 . — ISSN . — doi : .
↑ Dent Peter C. // Journal of Applied Physics. — 2012. — Апрель ( т. 111 , № 7 ). — С. 07A721 . — ISSN . — doi : .
GU B. // Journal of International Economic Law. — 2011. — 1 декабря ( т. 14 , № 4 ). — С. 765—805 . — ISSN . — doi : .
Xiao Sheng-Xiong , Li Ai-Tao , Jiang Jian-Hong , Huang Shuang , Xu Xiao-Yan , Li Qiang-Guo. // Thermochimica Acta. — 2012. — Ноябрь ( т. 548 ). — С. 33—37 . — ISSN . — doi : .
Shi Yaowu , Tian Jun , Hao Hu , Xia Zhidong , Lei Yongping , Guo Fu. // Journal of Alloys and Compounds. — 2008. — Апрель ( т. 453 , № 1-2 ). — С. 180—184 . — ISSN . — doi : .
↑ Mancheri Nabeel A. // China Report. — 2012. — Ноябрь ( т. 48 , № 4 ). — С. 449—468 . — ISSN . — doi : .
CHEN Zhanheng. // Journal of Rare Earths. — 2011. — Январь ( т. 29 , № 1 ). — С. 1—6 . — ISSN . — doi : .
↑ Tang Jinkui , Zhang Peng. // Lanthanide Single Molecule Magnets. — 2015. — С. 1—39 . — ISBN 9783662469989 . — doi : .
↑ , с. 203.
Lang Peter F. , Smith Barry C. // Journal of Chemical Education. — 2010. — Август ( т. 87 , № 8 ). — С. 875—881 . — ISSN . — doi : .
Двухвалентными бывают, кроме Eu и Yb, Sm , Tm , а четырёхвалентым — Pr .
↑ , с. 201.
↑ , с. 202.
[bse.sci-lib.com/article068666.html Лантаноиды: статья в БСЭ]
/ Eds.: W. Martienssen; H. Warlimont. — Springer Berlin Heidelberg, 2005. — P. 84—88, 142—150. — 1121 p. — ISBN 3-540-44376-2 .
MacDonald Matthew R. , Bates Jefferson E. , Ziller Joseph W. , Furche Filipp , Evans William J. // Journal of the American Chemical Society. — 2013. — 22 мая ( т. 135 , № 26 ). — С. 9857—9868 . — ISSN . — doi : .
↑ Edelmann Frank T. // Coordination Chemistry Reviews. — 2015. — Февраль ( т. 284 ). — С. 124—205 . — ISSN . — doi : .
Fieser Megan E. , MacDonald Matthew R. , Krull Brandon T. , Bates Jefferson E. , Ziller Joseph W. , Furche Filipp , Evans William J. [(C5H4SiMe3)3Ln] Complexes: The Variable Nature of Dy2+ and Nd2+] // Journal of the American Chemical Society. — 2014. — 26 декабря ( т. 137 , № 1 ). — С. 369—382 . — ISSN . — doi : .
Sabnis R. W. . — 2010. — 23 февраля. — ISBN 9780470586242 . — doi : .
Brittain Harry G. // Analytical Chemistry. — 1987. — 15 апреля ( т. 59 , № 8 ). — С. 1122—1125 . — ISSN . — doi : .
Shafiq M. , Arif Suneela , Ahmad Iftikhar , Asadabadi S. Jalali , Maqbool M. , Rahnamaye Aliabad H.A. // Journal of Alloys and Compounds. — 2015. — Январь ( т. 618 ). — С. 292—298 . — ISSN . — doi : .
David J. Procter , Robert A. Flowers , Troels Skrydstrup. . — 2009. — ISBN 9781847551108 . — doi : .
, p. 1240.
Jantsch G. , Skalla N. // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. — 1930. — 4 ноября ( т. 193 , № 1 ). — С. 391—405 . — ISSN . — doi : .
Jantsch G. // Die Naturwissenschaften. — 1930. — Февраль ( т. 18 , № 7 ). — С. 155—155 . — ISSN . — doi : .
Girard P. , Namy J. L. , Kagan H. B. // Journal of the American Chemical Society. — 1980. — Апрель ( т. 102 , № 8 ). — С. 2693—2698 . — ISSN . — doi : .
Trzesowska Agata , Kruszynski Rafal , Bartczak Tadeusz J. // Acta Crystallographica Section B Structural Science. — 2006. — 18 сентября ( т. 62 , № 5 ). — С. 745—753 . — ISSN . — doi : .
Fedushkin Igor L., Bochkarev Mikhail N., Dechert Sebastian, Schumann Herbert. A Chemical Definition of the Effective Reducing Power of Thulium(II) Diiodide by Its Reactions with Cyclic Unsaturated Hydrocarbons // Chemistry - A European Journal. — 2001. — Vol. 7. — P. 3558—3563. — ISSN . — doi : .
Evans William J. , Allen Nathan T. // Journal of the American Chemical Society. — 2000. — Март ( т. 122 , № 9 ). — С. 2118—2119 . — ISSN . — doi : .
Evans William J. , Allen Nathan T. , Ziller Joseph W. // Journal of the American Chemical Society. — 2000. — Ноябрь ( т. 122 , № 47 ). — С. 11749—11750 . — ISSN . — doi : .
Ji Wen-Xin , Xu Wei , Xiao Yi , Wang Shu-Guang. // The Journal of Chemical Physics. — 2014. — 28 декабря ( т. 141 , № 24 ). — С. 244316 . — ISSN . — doi : .
Edelmann Frank T. // Coordination Chemistry Reviews. — 2012. — Декабрь ( т. 256 , № 23-24 ). — С. 2641—2740 . — ISSN . — doi : .
Edelmann Frank T. // Coordination Chemistry Reviews. — 2013. — Апрель ( т. 257 , № 7-8 ). — С. 1122—1231 . — ISSN . — doi : .
Edelmann Frank T. // Coordination Chemistry Reviews. — 2014. — Февраль ( т. 261 ). — С. 73—155 . — ISSN . — doi : .
Edelmann Frank T. // Coordination Chemistry Reviews. — 2016. — Январь ( т. 306 ). — С. 346—419 . — ISSN . — doi : .
↑ Muecke Gunter K. , Möller Peter. // Scientific American. — 1988. — Январь ( т. 258 , № 1 ). — С. 72—77 . — ISSN . — doi : .
↑ Bünzli Jean-Claude G., Eliseeva Svetlana V. Intriguing aspects of lanthanide luminescence // Chemical Science. — 2013. — Vol. 4. — P. 1939-1949. — ISSN . — doi : .
, p. 275.
(неопр.) . Дата обращения: 15 февраля 2019. 5 июля 2016 года.
Xu Wen-Hua , Pyykkö Pekka. // Physical Chemistry Chemical Physics. — 2016. — Т. 18 , № 26 . — С. 17351—17355 . — ISSN . — doi : .
Bünzli Jean-Claude G. // Journal of Coordination Chemistry. — 2014. — 25 сентября ( т. 67 , № 23-24 ). — С. 3706—3733 . — ISSN . — doi : .
, pp. 1—94.
Леенсон И.А. : журнал. — Химия и Жизнь, 2013. — № 10 . — ISSN . 5 октября 2018 года.
Inagaki Kazumi , Haraguchi Hiroki. // The Analyst. — 2000. — Т. 125 , № 1 . — С. 191—196 . — ISSN . — doi : .
↑ Rim Kyung Taek , Koo Kwon Ho , Park Jung Sun. // Safety and Health at Work. — 2013. — Март ( т. 4 , № 1 ). — С. 12—26 . — ISSN . — doi : .
, p. 6.
↑ , p. 2.
↑ Niinistö Lauri. // Inorganica Chimica Acta. — 1987. — Декабрь ( т. 140 ). — С. 339—343 . — ISSN . — doi : .
Falconnet Pierre. // Materials Chemistry and Physics. — 1992. — Март ( т. 31 , № 1-2 ). — С. 79—83 . — ISSN . — doi : .
Eliseeva Svetlana V. , Bünzli Jean-Claude G. // New Journal of Chemistry. — 2011. — Т. 35 , № 6 . — С. 1165 . — ISSN . — doi : .
↑ , pp. 122—123.
, p. 64.
Levy S. I. // Journal of the Röntgen Society. — 1915. — Апрель ( т. 11 , № 43 ). — С. 51—51 . — ISSN . — doi : .
Chegwidden J., Kingsnorth D.J. (неопр.) . 6th international rare Earths conference (2010). Дата обращения: 6 декабря 2015. 4 марта 2016 года.
(англ.) . Lynas (2010). Дата обращения: 6 декабря 2015. 3 июня 2014 года.
, p. VII.
↑ Bünzli Jean-Claude G. On the design of highly luminescent lanthanide complexes // Coordination Chemistry Reviews. — 2015. — Vol. 293-294. — P. 19-47. — ISSN . — doi : .
. — ProQuest, 2008. — P. 20. — 216 p. — ISBN 110909762X , 9781109097627. (неопр.) . Дата обращения: 4 сентября 2015. Архивировано 27 сентября 2015 года.
Weissman S. I. // The Journal of Chemical Physics. — 1942. — Апрель ( т. 10 , № 4 ). — С. 214—217 . — ISSN . — doi : .
Уточникова Валентина. (неопр.) . Nanometer.ru (4 октября 2010). Дата обращения: 14 октября 2015. 1 марта 2016 года.
Wegh R. T. , Donker H. , Meijerink A. , Lamminmäki R. J. , Hölsä J. // Physical Review B. — 1997. — 1 декабря ( т. 56 , № 21 ). — С. 13841—13848 . — ISSN . — doi : .
↑ // Springer Series on Fluorescence. — 2011. — ISBN 9783642210228 . — ISSN . — doi : . . Страницы 219, 220, 222.
↑ Pan Shuming. . — 2013. — doi : .
↑ Cullity B. D., Graham C. D. Introduction to Magnetic Materials. — 2nd ed. — New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2008. — 544 p. — ISBN 9780471477419 , 9780470386323. — doi : .
Strnat K. J., Hoffer G. I. (англ.) . — Air Force Materials Lab Wright-Patterson AFB OH, 1966. 4 марта 2016 года.
↑ Joshi R.S. , Kumar P.S.A. // Comprehensive Inorganic Chemistry II. — 2013. — С. 271—316 . — ISBN 9780080965291 . — doi : .
Strnat K. , Hoffer G. , Olson J. , Ostertag W. , Becker J. J. // Journal of Applied Physics. — 1967. — Март ( т. 38 , № 3 ). — С. 1001—1002 . — ISSN . — doi : .
Özgür Ümit , Alivov Yahya , Morkoç Hadis. // Journal of Materials Science: Materials in Electronics. — 2009. — 25 июня ( т. 20 , № 9 ). — С. 789—834 . — ISSN . — doi : .
↑ Xie Feng, Zhang Ting An, Dreisinger David, Doyle Fiona. A critical review on solvent extraction of rare earths from aqueous solutions // Minerals Engineering. — 2014. — Vol. 56. — P. 10-28. — ISSN . — doi : .
, p. 141.
↑ Liang Liping , Ma Tianyu , Wu Chen , Zhang Pei , Liu Xiaolian , Yan Mi. // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. — 2016. — Январь ( т. 397 ). — С. 139—144 . — ISSN . — doi : .
Sagawa M., Fujimura S., Togawa N., Yamamoto H., Matsuura Y. New material for permanent magnets on a base of Nd and Fe (invited) // Journal of Applied Physics. — 1984. — Vol. 55. — P. 2083. — ISSN . — doi : .
Brown David, Ma Bao-Min, Chen Zhongmin. Developments in the processing and properties of NdFeB-type permanent magnets // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. — 2002. — Vol. 248. — P. 432-440. — ISSN . — doi : .
Sugimoto S. // Journal of Physics D: Applied Physics. — 2011. — 28 января ( т. 44 , № 6 ). — С. 064001 . — ISSN . — doi : .
Doyle F. M. Direct production of mixed, rare earth oxide feed for high energy-product magnets. — Rare Earths and Actinides: Science, Technology and Applications IV as held at the 2000 TMS Annual Meeting, 2000. — С. 31—44 .
Benz M. G. High-Energy-Product (Pr-Nd-Ce) FeB Magnets Produced Directly from Mixed-Rare-Earth-Oxide Feed for MRI Medical Imaging Applications // Rare-Earth Magnets and Their Applications, Sendai, Japan, September 2000. — The Japan Institute of Metals Proceedings, 2000. — Т. 14 . — С. 99—108 .
Hu Z.H. , Lian F.Z. , Zhu M.G. , Li W. // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. — 2008. — Июнь ( т. 320 , № 11 ). — С. 1735—1738 . — ISSN . — doi : .
Xu Fang, Zhang Lanting, Dong Xianping, Liu Qiongzhen, Komuro Matahiro. Effect of DyF ₃ additions on the coercivity and grain boundary structure in sintered Nd–Fe–B magnets // Scripta Materialia. — 2011. — Vol. 64. — P. 1137-1140. — ISSN . — doi : .
Cao X.J. , Chen L. , Guo S. , Li X.B. , Yi P.P. , Yan A.R. , Yan G.L. // Journal of Alloys and Compounds. — 2015. — Май ( т. 631 ). — С. 315—320 . — ISSN . — doi : .
Sepehri-Amin H. , Une Y. , Ohkubo T. , Hono K. , Sagawa M. // Scripta Materialia. — 2011. — Сентябрь ( т. 65 , № 5 ). — С. 396—399 . — ISSN . — doi : .
Hu Bo-Ping, Niu E., Zhao Yu-Gang, Chen Guo-An, Chen Zhi-An, Jin Guo-Shun, Zhang Jin, Rao Xiao-Lei, Wang Zhen-Xi. Study of sintered Nd-Fe-B magnet with high performance of H _cj (kOe) + (BH) _max (MGOe) > 75 // AIP Advances. — 2013. — Vol. 3. — P. 042136. — ISSN . — doi : .
Zhang Pei , Ma Tianyu , Liang Liping , Yan Mi. // Journal of Alloys and Compounds. — 2014. — Апрель ( т. 593 ). — С. 137—140 . — ISSN . — doi : .
Hatch G. P. // Elements. — 2012. — 1 октября ( т. 8 , № 5 ). — С. 341—346 . — ISSN . — doi : .
Giauque W. F. , MacDougall D. P. // Physical Review. — 1933. — 1 мая ( т. 43 , № 9 ). — С. 768—768 . — ISSN . — doi : .
(англ.) . Nobelprize.org. Дата обращения: 21 сентября 2015. 28 марта 2014 года.
Gschneidner K. A. , Pecharsky V. K. // Annual Review of Materials Science. — 2000. — Август ( т. 30 , № 1 ). — С. 387—429 . — ISSN . — doi : .
Behrsing T. , Deacon G.B. , Junk P.C. // Rare Earth-Based Corrosion Inhibitors. — 2014. — С. 1—37 . — doi : .
Hoard R. , Mance S. , Leber R. , Dalder E. , Chaplin M. , Blair K. , Nelson D. , Van Dyke D. // IEEE Transactions on Magnetics. — 1985. — Март ( т. 21 , № 2 ). — С. 448—450 . — ISSN . — doi : .
Emsley, J. . — Oxford University Press, 2001. — P. 181–182. — 538 p. — (Oxford Pakistan Paperbacks Series). — ISBN 0-19-850341-5 .
// Extractive Metallurgy of Rare Earths, Second Edition. — 2015. — 25 ноября. — С. 1—84 . — ISBN 9781466576346 . — doi : .
Valerie Bailey Grasso. (англ.) . Congressional Research Service, R41744 (2013). Дата обращения: 11 февраля 2016. 26 марта 2014 года.
. Популярная Механика. 21 января 2013. из оригинала 24 сентября 2015 . Дата обращения: 25 июля 2015 .
Peplow Mark. // Nature. — 2013. — 20 января. — ISSN . — doi : .
Azimi Gisele , Dhiman Rajeev , Kwon Hyuk-Min , Paxson Adam T. , Varanasi Kripa K. // Nature Materials. — 2013. — 20 января ( т. 12 , № 4 ). — С. 315—320 . — ISSN . — doi : .
Azimi Gisele , Kwon Hyuk-Min , Varanasi Kripa K. // MRS Communications. — 2014. — 10 сентября. — С. 1—5 . — ISSN . — doi : .
Hughes Anthony E. , Ho Daniel , Forsyth Maria , Hinton Bruce R.W. // Corrosion Reviews. — 2007. — Январь ( т. 25 , № 5-6 ). — ISSN . — doi : .
Forsyth Maria , Seter Marianne , Hinton Bruce , Deacon Glen , Junk Peter. // Australian Journal of Chemistry. — 2011. — Т. 64 , № 6 . — С. 812 . — ISSN . — doi : .
↑ Mohammedi D. , Ismail F. , Rehamnia R. , Bensalem R. , Savadogo O. // Corrosion Engineering, Science and Technology. — 2015. — 4 июня ( т. 50 , № 8 ). — С. 633—638 . — ISSN . — doi : .
Zhang T. , Li D.Y. // Materials Science and Engineering: A. — 2003. — Март ( т. 345 , № 1-2 ). — С. 179—189 . — ISSN . — doi : .
Aramaki Kunitsugu. // Corrosion Science. — 2001. — Март ( т. 43 , № 3 ). — С. 591—604 . — ISSN . — doi : .
Aramaki Kunitsugu. // Corrosion Science. — 2001. — Август ( т. 43 , № 8 ). — С. 1573—1588 . — ISSN . — doi : .
Gupta R.K. , Sukiman N.L. , Cavanaugh M.K. , Hinton B.R.W. , Hutchinson C.R. , Birbilis N. // Electrochimica Acta. — 2012. — Апрель ( т. 66 ). — С. 245—254 . — ISSN . — doi : .
Catubig Rainier , Seter Marianne , Neil Wayne , Forsyth Maria , Hinton Bruce. // Journal of The Electrochemical Society. — 2011. — Т. 158 , № 11 . — С. C353 . — ISSN . — doi : .
Bethencourt M , Botana F.J , Cauqui M.A , Marcos M , Rodrı́guez M.A , Rodrı́guez-Izquierdo J.M. // Journal of Alloys and Compounds. — 1997. — Март ( т. 250 , № 1-2 ). — С. 455—460 . — ISSN . — doi : .
Forsyth M. , Wilson K. , Behrsing T. , Forsyth C. , Deacon G. B. , Phanasgoankar A. // CORROSION. — 2002. — Ноябрь ( т. 58 , № 11 ). — С. 953—960 . — ISSN . — doi : .
Hinton B. R. W. , Behrouzvaziri M. , Forsyth M. , Gupta R. K. , Seter M. , Bushell P. G. // Metallurgical and Materials Transactions A. — 2012. — 27 марта ( т. 43 , № 7 ). — С. 2251—2259 . — ISSN . — doi : .
Montemor M.F , Simões A.M , Ferreira M.G.S. // Progress in Organic Coatings. — 2002. — Апрель ( т. 44 , № 2 ). — С. 111—120 . — ISSN . — doi : .
Forsyth M. , Seter M. , Tan M. Y. , Hinton B. // Corrosion Engineering, Science and Technology. — 2014. — 28 января ( т. 49 , № 2 ). — С. 130—135 . — ISSN . — doi : .
Hughes A.E. , Harvey T.G. , Birbilis N. , Kumar A. , Buchheit R.G. // Rare Earth-Based Corrosion Inhibitors. — 2014. — С. 186—232 . — ISBN 9780857093479 . — doi : .
Mitic Vojislav V. , Nikolic Zoran S. , Pavlovic Vladimir B. , Paunovic Vesna , Miljkovic Miroslav , Jordovic Branka , Zivkovic Ljiljana. // Journal of the American Ceramic Society. — 2010. — Январь ( т. 93 , № 1 ). — С. 132—137 . — ISSN . — doi : .
Kishi Hiroshi , Mizuno Youichi , Chazono Hirokazu. // Japanese Journal of Applied Physics. — 2003. — 15 января ( т. 42 , № Part 1, No. 1 ). — С. 1—15 . — ISSN . — doi : .
Tsur Yoed , Hitomi Atsushi , Scrymgeour Ian , Randall Clive A. // Japanese Journal of Applied Physics. — 2001. — 15 января ( т. 40 , № Part 1, No. 1 ). — С. 255—258 . — ISSN . — doi : .
Sakabe Yukio , Hamaji Yukio , Sano Harunobu , Wada Nobuyuki. // Japanese Journal of Applied Physics. — 2002. — 15 сентября ( т. 41 , № Part 1, No. 9 ). — С. 5668—5673 . — ISSN . — doi : .
Jung Yun-Sung , Na Eun-Sang , Paik Ungyu , Lee Jinha , Kim Jonghee. // Materials Research Bulletin. — 2002. — Август ( т. 37 , № 9 ). — С. 1633—1640 . — ISSN . — doi : .
Dang-Hyok Yoon. // Journal of Ceramic Processing Research. — 2006. — Vol. 7. — P. 343—354. — ISSN . 26 мая 2019 года.
Prodi L., Rampazzo E., Rastrelli F., Speghini A., Zaccheroni N. Imaging agents based on lanthanide doped nanoparticles // Chem. Soc. Rev. — 2015. — Vol. 44. — P. 4922-4952. — ISSN . — doi : .
↑ (неопр.) . Регистр лекарственных средств России. — Инструкция по применению, противопоказания, состав и цена. Дата обращения: 21 сентября 2015. 28 сентября 2015 года.
Caravan Peter , Ellison Jeffrey J. , McMurry Thomas J. , Lauffer Randall B. // Chemical Reviews. — 1999. — Сентябрь ( т. 99 , № 9 ). — С. 2293—2352 . — ISSN . — doi : .
Aime Silvio , Botta Mauro , Panero Maurizio , Grandi Maurizio , Uggeri Fulvio. // Magnetic Resonance in Chemistry. — 1991. — Сентябрь ( т. 29 , № 9 ). — С. 923—927 . — ISSN . — doi : .
(англ.) . — Nature, 9 апреля 2002. — ISSN . — doi : . 27 сентября 2015 года.
Елена Большакова (16 июля 2015). . Коммерсантъ. из оригинала 27 сентября 2015 . Дата обращения: 21 сентября 2015 .
(неопр.) . Регистр лекарственных средств России. — Инструкция по применению, противопоказания, состав и цена. Дата обращения: 21 сентября 2015. 28 сентября 2015 года.
Lewis David J. , Pikramenou Zoe. // Coordination Chemistry Reviews. — 2014. — Август ( т. 273-274 ). — С. 213—225 . — ISSN . — doi : .
Voncken J. H. L. // SpringerBriefs in Earth Sciences. — 2015. — 25 декабря. — С. 89—106 . — ISBN 9783319268071 . — ISSN . — doi : .
Godard Antoine. (англ.) // Comptes Rendus Physique. — 2007. — December ( vol. 8 , no. 10 ). — P. 1100—1128 . — ISSN . — doi : .
Tsivadze A. Yu. , Ionova G. V. , Mikhalko V. K. // Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. — 2010. — Март ( т. 46 , № 2 ). — С. 149—169 . — ISSN . — doi : .
↑ (англ.) . ScienceDaily.com. 20 августа 2015. из оригинала 5 сентября 2015 . Дата обращения: 1 сентября 2015 .
Yan Dong , Lei Bo , Chen Bo , Wu Xue-Jun , Liu Zhengqing , Li Na , Ge Juan , Xue Yumeng , Du Yaping , Zheng Zhiping , Zhang Hua. // Applied Materials Today. — 2015. — Ноябрь ( т. 1 , № 1 ). — С. 20—26 . — ISSN . — doi : .
(англ.) . ACS Publications. 07 сентября 2015. из оригинала 17 августа 2016 . Дата обращения: 27 октября 2015 . {{ cite news }} : Проверьте значение даты: |date= ( справка )
Chen Pangkuan , Li Qiaochu , Grindy Scott , Holten-Andersen Niels. // Journal of the American Chemical Society. — 2015. — 31 августа ( т. 137 , № 36 ). — С. 11590—11593 . — ISSN . — doi : .
Guillou Olivier , Daiguebonne Carole , Calvez Guillaume , Bernot Kevin. // Accounts of Chemical Research. — 2016. — 15 апреля ( т. 49 , № 5 ). — С. 844—856 . — ISSN . — doi : .

Литература

На английском языке :

/ Ed.: David R. Lide; William M. Haynes. — 90th ed. — London: CRC Press, 2009. — ISBN 9781420090840 , 1420090844. (недоступная ссылка)
Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. . — 2nd ed. — Oxford: Butterworth-Heinemann, 1997. — 1341 p. — ISBN 0750633654 , 9780750633659.
Episodes from the History of the Rare Earth Elements / Ed.: Evans, C. H. — Kluwer Academic Publishers, 1996. — Vol. 15. — P. 268. — ISBN 978-94-010-6614-3 , 978-94-009-0287-9. — doi : .
Evans, C. H. Biochemistry of the Lanthanides. — Springer US, 1990. — Vol. 8. — P. 444. — ISBN 978-1-4684-8748-0 ; 978-1-4684-8750-3. — doi : .
/ Ed.: David A. Atwood. — Chichester, West Sussex: John Wiley & Sons, Ltd, 2012. — 606 p. — (Encyclopedia of inorganic and bioinorganic chemistry). — ISBN 9781119950974 . от 21 декабря 2018 на Wayback Machine
Lanthanides, Tantalum and Niobium / Ed.: Peter Möller; Petr Černý; Francis Saupé. — Springer Berlin Heidelberg, 1989. — Vol. 7. — ISBN 978-3-642-87264-8 . — doi : .
Gray, T. . — New York: Black Dog & Leventhal Publishers, 2009. — 240 с. — ISBN 978-1-57912-814-2 .
/ Ed.: Karl A. Gschneidner, Jr.; LeRoy Eyring. — Vol. 11. — Elsevier Science Publishers B.V., 1988. — 594 p. — ISBN 9780444870803 .
/ Ed.: Karl A. Gschneidner, Jr., Jean-Claude G. Bünzli, Vitalij K. Pecharsky. — Vol. 41. — North Holland, 2011. — 560 p. — ISBN 978-0-444-53590-0 .
Brumme, A. Wind Energy Deployment and the Relevance of Rare Earths. — 1st ed. — Gabler Verlag, 2014. — 87 с. — ISBN 978-3-658-04912-6 ; 978-3-658-04913-3. — doi : .
Robert E. Krebs. . — 2nd ed. — Greenwood Press, 2006. — 422 p. — ISBN 0-313-33438-2 .

На русском языке :

В. А. Волков, Е. В. Вонский, Г. И. Кузнецова. Выдающиеся химики мира: Биографический справочник / Под ред.: В. И. Кузнецова. — М. : Высшая школа, 1991. — 656 с. — 100 000 экз. — ISBN 5-06-001568-8 .
/ Петрянов-Соколов И. В. (отв. ред.). — М. : «Наука», 1983. — С. . — 573 с.
Свойства элементов / Под ред.: М. Е. Дрица . — Справ. изд. — М. : Металлургия, 1985. — 672 с. — 6500 экз.

На украинском языке :

А. М. Голуб. Загальна та неорганична хімiя. — К. : Вища школа, 1971. — Т. 2. — 416 с. — 6700 экз.

Ссылки

[bse.sci-lib.com/article068666.html Лантаноиды: статья в БСЭ]

[1] По текущей рекомендации ИЮПАК, вместо термина лантаниды лучше использовать лантаноиды (подобные лантану, но не сам элемент), поскольку окончание -ид предпочтительно употреблять для обозначения отрицательных ионов, тогда как -оид указывает на сходство с одним из элементов химической группы или семейства

[18] В 1815 г., раньше открытия настоящего диоксида тория, была найдена «ториевая» земля, которая оказалась осно́вным фосфатом иттрия

[20] По другим данным: с 1843 по 1939 гг. было сделано более 70 заявлений об открытии различных представителей семейства (см. , p. 4)

[28] Символ точки с запятой («;») означает, что элемент был открыт независимо и отдельно одними исследователями от других

[30] Исследования К. Мосандера стали быстро известны благодаря нескольким сообщениям от Й. Берцелиуса своим коллегам. Об упоминании лантана в них см., например:

(фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1839. — Vol. 8 . — P. 356—357 . — ISSN . 9 марта 2016 года.

(англ.) // The London and Edinburgh philosophical magazine and journal of science . — London, 1839. — Vol. XIV. — P. 390—391 . — ISSN . 1 апреля 2016 года.

[6] (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1839. — Vol. 8 . — P. 356—357 . — ISSN . 9 марта 2016 года.

[7] (англ.) // The London and Edinburgh philosophical magazine and journal of science . — London, 1839. — Vol. XIV. — P. 390—391 . — ISSN . 1 апреля 2016 года.

[46] Термины иттриевая земля ( yttria ; оксид иттрия), цериевая земля ( ceria ; диоксид церия ) и др. появились в ходе изучения и открытия оксидов новых элементов. В настоящее время они используются для указания их исторического происхождения

[55] Все известные земли, полученные после 1800 года, считались высшими оксидами соответствующих им элементов. См. , p. 40

[71] Данные цвета указаны для соединений с металлами, имеющими высшую степень окисления

[80] Позднее стало известным, что деципий по своим свойствам является гадолинием, открытым позже (см. , p. 59)

[91] Благодаря тому, что Жан Мариньяк подтвердил заявление М. Делафонтена о существовании тербия, был открыт иттербий. Название иттербию было дано исследователем благодаря нахождению (по его химическим свойствам) между иттрием и эрбием. (См. , p. 52 и , p. 60.) В том же году Делафонте нашел иттербий в ( англ. sipylite ) — минерале из Виргинии .

[110] В одной из работ ученого упоминается период времени, в котором производились исследования, касающиеся церия и иттрия: с января по март 1945 года. В ней же говорится о получении металлов «спектрографической чистоты». См. работу: Spedding F. H. , Voigt A. F. , Gladrow E. M. , Sleight N. R. // Journal of the American Chemical Society. — 1947. — Ноябрь ( т. 69 , № 11 ). — С. 2777—2781 . — ISSN . — doi : .

[111] Последнее значение дано без учёта падения цены на иттрий (в 64 раза); цены на скандий, лантан, церий, празеодим, неодим, прометий и самарий в источнике не указаны. Стоимость 1 грамма (более 99 % чистоты) Eu ₂ O ₃ составила 1000 долл. США в 1949 г. и 12 — в 1957; Dy ₂ O ₃ — 250 (1949) и 1,2 (1957); Ho ₂ O ₃ — 900 и 2,2; Er ₂ O ₃ — 900 и 1,35; Tm ₂ O ₃ — 2800 и 13,35; Yb ₂ O ₃ — 2000 и 13,35; Lu ₂ O ₃ — 2000 и 13,35. См. источник: Spedding F. H. // Metallurgical Reviews. — 1960. — Январь ( т. 5 , № 1 ). — С. 297—348 . — ISSN . — doi : .

[120] Согласно источнику, поиск производился в Химической реферативной службе по словам scandium , yttrium , lanthanum и т. п. (на англ. языке), включая rare earth , lanthanide и lanthanoide , а также с использованием метода, позволяющего избежать пересечения данных при подсчётах.

[125] Прим. к карте: Мизери-Лейк и Хибины отмечены красной точкой, Маусе отмечен зелёной точкой, Стрендж-Лейк, Донгпао и Ловозеро — красно-зелёной.
Наиболее полный список всех известных месторождений, содержащих редкоземельные металлы, см. в:

// Extractive Metallurgy of Rare Earths, Second Edition. — 2015. — 25 ноября. — С. 1—84 . — ISBN 9781466576346 . — doi : . ;

Greta J. Orris, Richard I. Grauch. (англ.) . Open-File Report 02-189 . U.S. Department of the Interior, U.S. Geological Survey (2002). Дата обращения: 12 февраля 2016. 18 июня 2015 года. ;

Weng Zhehan, Jowitt Simon M., Mudd Gavin M., Haque Nawshad. A Detailed Assessment of Global Rare Earth Element Resources: Opportunities and Challenges // Economic Geology. — 2015. — Vol. 110. — P. 1925-1952. — ISSN . — doi : . (помимо списка, выделяются и наиболее экономически привлекательные из них);

(англ.) . U.S. Department of the Interior, U.S. Geological Survey (24 сентября 2015). Дата обращения: 7 мая 2016. 7 октября 2015 года.

[17] // Extractive Metallurgy of Rare Earths, Second Edition. — 2015. — 25 ноября. — С. 1—84 . — ISBN 9781466576346 . — doi : . ;

[18] Greta J. Orris, Richard I. Grauch. (англ.) . Open-File Report 02-189 . U.S. Department of the Interior, U.S. Geological Survey (2002). Дата обращения: 12 февраля 2016. 18 июня 2015 года. ;

[19] Weng Zhehan, Jowitt Simon M., Mudd Gavin M., Haque Nawshad. A Detailed Assessment of Global Rare Earth Element Resources: Opportunities and Challenges // Economic Geology. — 2015. — Vol. 110. — P. 1925-1952. — ISSN . — doi : . (помимо списка, выделяются и наиболее экономически привлекательные из них);

[20] (англ.) . U.S. Department of the Interior, U.S. Geological Survey (24 сентября 2015). Дата обращения: 7 мая 2016. 7 октября 2015 года.

[129] Согласно источнику, проценты вычислены из общемировых ресурсов оксидов РЗЭ (619 477 кт ). В категорию «Другие» включены Афганистан, Аргентина, Финляндия, Перу, Швеция и т. д.

[com1-135] На горе Уэлд располагаются два соседних месторождения: Central Lanthanide Deposit (сокр. CLD , рус. Центральное месторождение лантаноидов ) и Duncan

[172] Согласно источнику, возможность замены элементов приведена по шкале от 0 до 100, где 0 указывает на показательную заменимость элемента, существующую для всех основных видов применения, а 100 — отсутствие таковой для большинства видов даже с «адекватными характеристиками»: La — 75, Ce — 60, Pr — 41, Nd — 41, Sm — 38, Eu — 100, Gd, Tb, Ho, Er, Lu — 63, Tm и Yb — 88. Полные данные доступны как по web-ссылкам в источнике, так и по нижеследующим: от 24 января 2019 на Wayback Machine и

[189] Согласно источнику, потребление металлов в стране значительно выросло с 2004 г. и составляет 70 % от общемирового. См.: Campbell Gary A. // Mineral Economics. — 2014. — 11 апреля ( т. 27 , № 1 ). — С. 21—31 . — ISSN . — doi : .

[190] Электронные конфигурации указаны в виде: [Xe] указанная конфигурация 6s ²

[202] CAS-номер:

[225] Согласно статье, первый вариант был выбран У. Дженсеном ( doi : ) и Википедией; второй — Л. Ловелем ( doi : ), Королевским химическим обществом и Американским химическим обществом ; третий — от 30 августа 2016 на Wayback Machine и самими авторами статьи: «Для нас основное состояние атома менее важно, чем химическая связь, в рассмотренных до сих пор системах»

[230] Согласно источнику, приведены усреднённые данные 5 здоровых человек (четверо мужчин и одна женщина), сдавших кровь. находится в пределах от 10,4 % (Ce) до 24,9 % (Tm). Исследования проведены благодаря применению ИСП-МС .

[236] Указаны массовые проценты, на которые пришлось 35 500 т . См. источник к диаграмме

[238] Проценты на круговой диаграмме указаны из расчёта годового потребления металлов ( 124 000 т ) за 2009 г. См. источник к диаграмме

[252] Согласно другому источнику, история изучения постоянных магнитов на основе редкоземельных элементов берёт своё начало с 1966 г., в котором сотрудники получили сплав YCo ₅ . См.: Cullity B. D., Graham C. D. Introduction to Magnetic Materials. — 2nd ed. — New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2008. — 544 p. — ISBN 9780471477419 , 9780470386323. — doi : .

[256] Согласно другому источнику, максимальная энергия продукта для неодимового магнита в 59,5 МГсЭ была достигнута в 2006 г. в компании Nippon Sumitomo. Коммерчески доступные неодимовые магниты имеют такое значение до 52 МГсЭ. См.: Pan Shuming. . — 2013. — doi : .

[258] По другим данным, сплав SmCo ₅ был разработан в 1970-х гг. (см. . — Defense Technical Information Center, 1971. — 152 p. и Cullity B. D., Graham C. D. Introduction to Magnetic Materials. — 2nd ed. — New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2008. — 544 p. — ISBN 9780471477419 , 9780470386323. — doi : . ), а попал под внимание ученых ещё в 1960 г. (см. Nassau K. , Cherry L.V. , Wallace W.E. // Journal of Physics and Chemistry of Solids. — 1960. — Ноябрь ( т. 16 , № 1-2 ). — С. 131—137 . — ISSN . — doi : . )

[264] Выпуск NdFeB магнитов составил более 60000 т в 2008 г. Приблизительная общая стоимость проданных постоянных магнитов (из основных) в 2010 г. составила 9 млрд долл. США, из которых 62 % приходилось на NdFeB и 3 % на SmCo (на альнико и ферритовые магниты пришлось 1 % и 34 % соответственно). См.:

Coey J.M.D. // Scripta Materialia. — 2012. — Сентябрь ( т. 67 , № 6 ). — С. 524—529 . — ISSN . — doi : . ;

Gutfleisch Oliver , Willard Matthew A. , Brück Ekkes , Chen Christina H. , Sankar S. G. , Liu J. Ping. // Advanced Materials. — 2010. — 15 декабря ( т. 23 , № 7 ). — С. 821—842 . — ISSN . — doi : . .

[35] Coey J.M.D. // Scripta Materialia. — 2012. — Сентябрь ( т. 67 , № 6 ). — С. 524—529 . — ISSN . — doi : . ;

[36] Gutfleisch Oliver , Willard Matthew A. , Brück Ekkes , Chen Christina H. , Sankar S. G. , Liu J. Ping. // Advanced Materials. — 2010. — 15 декабря ( т. 23 , № 7 ). — С. 821—842 . — ISSN . — doi : . .

[307] Согласно источнику к предложению, информация по увеличению отгрузки с заводов приведена из данных, датируемых 2002 годом (см. дополнительно: Electrical Industry Alliance (EIA), World Capacitor Trade Statistics (WCTA), 2002), а данные по потреблению в США датируются 2011 годом (см. дополнительно: M.Kahn, Multilayer Ceramic Capacitors: Material and Manufacture, AVX technical Information, Myrtle Beach, SC, 2011)

[iupac-2] / Eds.: Neil G. Connelly, Ture Damhus, Richard M. Hartshorn, Alan T. Hutton. — RSC Publishing, 2005. — P. 51, 52. — 366 p. — ISBN 0-85404-438-8 . 19 декабря 2019 года.

[_7fef5ccce38e6001-3] , p. 2—56.

[_be0d1eb32cc37b22-4] , p. 112.

[_316d08a49c81baab-5] , p. 135.

[zepf1-6] Zepf Volker. An Overview of the Usefulness and Strategic Value of Rare Earth Metals // Rare Earths Industry. — 2016. — P. 3-17. — ISBN 9780128023280 . — doi : .

[_1b06d0c968e50dac-7] , p. 41.

[8] Bünzli Jean-Claude G. Lanthanides // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. — 2013. — ISBN 0471238961 . — doi : .

[9] (англ.) . — статья из Encyclopædia Britannica Online . Дата обращения: 10 сентября 2015. 5 сентября 2015 года.

[pekka1-10] Pyykkö Pekka. // Nature Chemistry. — 2015. — Август ( т. 7 , № 8 ). — С. 680—680 . — ISSN . — doi : .

[_4c336b1a121ab9e4-11] , pp. 41—42.

[_f7e5301b14ab9f42-12] , с. 549.

[13] Hakala Reino W. // Journal of Chemical Education. — 1952. — Ноябрь ( т. 29 , № 11 ). — С. 581 . — ISSN . — doi : .

[14] Brian, M. . — San Antonio, Tex: Geochemical Society, 1992. — ISBN 0-941809-03X . 7 декабря 2015 года.

[15] Goldschmidt V. M., Barth T., Lunde G. Geochemical distribution law of the elements. V. Isomorphy and polymorphy of the sesquioxides. The contraction of the «lanthanums» and its consequences // Skrifter Norske Videnskaps-Akademi i Oslo, I. Mat.-Naturv. Klasse. — 1925. — Т. 7. — С. 59.

[_0d106620559149ac-16] , p. 1227.

[levy1-17] Levy, S.I. . — London: E. Arnold, 1915. — 345 p.

[_ae7ef9134b0fb519-19] , pp. 40—41.

[Holden2004-21] // Chemistry International -- Newsmagazine for IUPAC. — 2004. — Январь ( т. 26 , № 1 ). — ISSN . — doi : .

[_ce219b971ed7eb69-22] , p. 2.

[_0d106620559149a3-23] , p. 1228.

[_adb1984e94eeba33-24] , p. 70.

[_55884475b2b7cd15-25] , p. 46.

[_adb1994e94eebb8f-26] , p. 49.

[27] Habashi F. // Canadian Metallurgical Quarterly. — 2013. — Июль ( т. 52 , № 3 ). — С. 224—233 . — ISSN . — doi : .

[_0dc086820258df34-29] , p. xxii.

[auer1-31] v. Welsbach Carl Auer. // Monatshefte für Chemie und verwandte Teile anderer Wissenschaften. — 1885. — Декабрь ( т. 6 , № 1 ). — С. 477—491 . — ISSN . — doi : .

[32] Marinsky J. A. , Glendenin L. E. , Coryell C. D. // Journal of the American Chemical Society. — 1947. — Ноябрь ( т. 69 , № 11 ). — С. 2781—2785 . — ISSN . — doi : .

[33] Lecoq de Boisbaudran, P. E. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1879. — Vol. 88 . — P. 322—323 . — ISSN . 9 марта 2016 года.

[34] Lecoq de Boisbaudran, P. E. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1879. — Vol. 89 . — P. 212—214 . — ISSN . 12 декабря 2018 года.

[35] Demarçay, E. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1896. — Vol. 122 . — P. 728—730 . — ISSN . 13 декабря 2018 года.

[36] Demarçay, E. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1901. — Vol. 132 . — P. 1484—1486 . — ISSN . 24 декабря 2013 года.

[37] Lecoq de Boisbaudran, P. E. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1886. — Vol. 102 . — P. 902 . — ISSN . 8 марта 2016 года.

[mosander1-38] Mosander C.G. // The London, Edinburgh, and Dublin Philosophical Magazine and Journal of Science. — 1843. — Октябрь ( т. 23 , № 152 ). — С. 241—254 . — ISSN . — doi : .

[39] Lecoq de Boisbaudran, P. E. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1886. — Vol. 102 . — P. 1003 . — ISSN . 9 марта 2016 года.

[40] Lecoq de Boisbaudran, P. E. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1886. — Vol. 102 . — P. 1005 . — ISSN . 10 марта 2016 года.

[soret1-41] Soret, J.-L. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1879. — Vol. 89 . — P. 521—523 . — ISSN . 20 ноября 2018 года.

[42] Marignac, J. C. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1878. — Vol. 87 . — P. 578—581 . — ISSN . 9 марта 2016 года.

[_adb1984e94eeba30-43] , p. 73.

[44] Urbain, G. (фр.) // C.R. Hebd. Séances Acad. Sci . — 1907. — Vol. 145 . — P. 759—762 . — ISSN . 9 марта 2016 года.

[_49e2a51bbe6080c3-45] , с. 193.

[_778558caeea322ce-47] , с. 541.

[_0de282820275be9e-48] , p. xvii.

[_9ae986de907b8190-49] , p. VI.

[_3443fc36194f061f-50] , pp. 4—9.

[_778558caeea322cd-51] , с. 542.

[_49e2a51bbe6080c4-52] , с. 194.

[_2fcabbce114f143e-53] , с. 109.

[_1e8ba6ed0147592c-54] , pp. 4—19.

[_adb1994e94eebb82-56] , p. 44.

[_2fcabbce114f143f-57] , с. 108.

[_1e8ba3ed014753cc-58] , pp. 4—20.

[_55884475b2b7cd17-59] , p. 44.

[_adb1994e94eebb83-60] , p. 45.

[_07ceb76715a17988-61] , p. 45: «Dark brown on the surface, sometimes light brown in the fracture <…>».

[_b08301cfa16637b5-62] , pp. 45—46.

[_55884475b2b7cd10-63] , p. 43.

[64] Курилов В. В. , Менделеев Д. И. // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб. , 1890—1907.

[_adb1994e94eebb80-65] , p. 46.

[_55884475b2b7cd16-66] , p. 45.

[_2fcab7ce114f0d02-67] , с. 149.

[_2fcab6ce114f0bbc-68] , с. 154.

[_778557caeea3217e-69] , с. 552.

[_adb19a4e94eebd5c-70] , p. 55.

[_adb19a4e94eebd50-72] , p. 59.

[_1e8ba6ed01475926-73] , p. 4—13.

[_49e2a51bbe6080c5-74] , с. 195.

[_55884475b2b7cd14-75] , p. 47.

[_55884475b2b7cd1a-76] , p. 49.

[_6f2739c8f7c648f7-77] , pp. 49—50.

[78] Young C. A. // American Journal of Science. — 1872. — 1 ноября ( т. s3-4 , № 23 ). — С. 356—361 . — ISSN . — doi : .

[79] Popp O. // Annalen der Chemie und Pharmacie. — 1864. — Т. 131 , № 2 . — С. 179—201 . — ISSN . — doi : .

[_55884475b2b7cd1b-81] , p. 48.

[_55884375b2b7cb42-82] , p. 52.

[83] Менделеев Д. И. // Журнал Русского химического общества. — 1871. — Т. III . — С. 25—56 . 17 марта 2014 года.

[_adb1974e94eeb862-84] , p. 62.

[_ce219b971ed7eb6e-85] , p. 5.

[_adb1974e94eeb869-86] , p. 69.

[_adb19c4e94eec0f8-87] , p. 37.

[_ce219b971ed7eb6f-88] , p. 4.

[_adb19a4e94eebd5f-89] , p. 56.

[_adb1974e94eeb868-90] , p. 68.

[_77855acaeea32650-92] , с. 565.

[_dff0e7f16265a1f4-93] , pp. 55—56.

[_55884375b2b7cb46-94] , p. 56.

[_adb1974e94eeb860-95] , p. 60.

[_55884675b2b7d0b8-96] , p. 61.

[_adb1974e94eeb864-97] , p. 64.

[_1e8ba3ed014753cf-98] , p. 4—23.

[_1e8ba3ed014753c4-99] , p. 4—28.

[_1e8ba6ed01475924-100] , p. 4—11.

[_03736ac203d216fd-101] , pp. 68—69.

[_49e2a51bbe6080c6-102] , с. 196.

[Лаврухина-103] Лаврухина А.К., Поздняков А.А. Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция. — М. : "Наука", 1966. — С. 108—109. — 307 с. — (Аналитическая химия элементов). — 3200 экз.

[ок-ридж-104] (англ.) . Oak-Ridge National Laboratory. Дата обращения: 23 июля 2015. Архивировано из 5 марта 2016 года.

[ХЭ-105] Редкол.: Зефиров Н. С. (гл. ред.). Химическая энциклопедия: в 5 т. — М. : Большая Российская энциклопедия, 1995. — Т. 4. — С. 101. — 639 с. — 20 000 экз. — ISBN 5-85270-092-4 .

[_2fcabcce114f158d-106] , с. 137.

[spedding1-107] Spedding F. H. // Metallurgical Reviews. — 1960. — Январь ( т. 5 , № 1 ). — С. 297—348 . — ISSN . — doi : .

[108] Klemm W. , Bommer H. // Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. — 1937. — 8 марта ( т. 231 , № 1-2 ). — С. 138—171 . — ISSN . — doi : .

[Gschneidner1-109] Gschneidner Karl A. // Including Actinides. — 2016. — С. 1—18 . — ISBN 9780444638519 . — ISSN . — doi : .

[vol11-112] Two-hundred-year impact of rare earths on science // / Ed.: Karl A. Gschneidner, Jr.; LeRoy Eyring. — Amsterdam: North-Holland, 1988. — Vol. 11. — P. 319. — 594 p. — ISBN 0444870806 , 9780444870803.

[hirano1-113] Hirano S. , Suzuki K. T. (англ.) // Environmental health perspectives. — 1996. — Vol. 104 Suppl 1. — P. 85—95. — .

[114] Nezu N. , Asano M. , Ouchi S. // Science. — 1962. — 12 января ( т. 135 , № 3498 ). — С. 102—103 . — ISSN . — doi : .

[115] LIEBSCHER K. , SCHÖNFELD T. , SCHALLER A. // Nature. — 1961. — Декабрь ( т. 192 , № 4809 ). — С. 1308—1308 . — ISSN . — doi : .

[116] Hughes A.E. , Mol J.M.C. , Cole I.S. // Rare Earth-Based Corrosion Inhibitors. — 2014. — С. 291—305 . — ISBN 9780857093479 . — doi : .

[117] B.R.W. Hinton, D.R. Arnott; N.E. Ryan. // Metals forum. — Pergamon Press, 1984. — С. 211—217 . — ISSN . 24 сентября 2016 года.

[118] Arnott D.R. , Ryan N.E. , Hinton B.R.W. , Sexton B.A. , Hughes A.E. // Applications of Surface Science. — 1985. — Май ( т. 22-23 ). — С. 236—251 . — ISSN . — doi : .

[trends1-119] Adachi Gin-ya , Imanaka Nobuhito , Tamura Shinji. // Journal of Rare Earths. — 2010. — Декабрь ( т. 28 , № 6 ). — С. 843—846 . — ISSN . — doi : .

[_49e2a51bbe6080c7-121] , с. 197.

[Desmodesmus_quadricauda-122] Goecke Franz , Jerez Celia G. , Zachleder VilÃ©m , Figueroa FÃ©lix L. , BiÅ¡ovÃ¡ KateÅ™ina , Å˜ezanka TomÃ¡Å¡ , VÃtovÃ¡ Milada. // Frontiers in Microbiology. — 2015. — 28 января ( т. 6 ). — ISSN . — doi : .

[_8527dd53a46a895e-123] , p. 22.

[_f2f2082c36bc0d1b-124] , pp. 17—18.

[126] Voncken J. H. L. // SpringerBriefs in Earth Sciences. — 2015. — 25 декабря. — С. 15—52 . — ISBN 9783319268071 . — ISSN . — doi : .

[127] Smith M.P. , Moore K. , Kavecsánszki D. , Finch A.A. , Kynicky J. , Wall F. // Geoscience Frontiers. — 2016. — Май ( т. 7 , № 3 ). — С. 315—334 . — ISSN . — doi : .

[weng1-128] Weng Zhehan , Jowitt Simon M. , Mudd Gavin M. , Haque Nawshad. // Economic Geology. — 2015. — 9 ноября ( т. 110 , № 8 ). — С. 1925—1952 . — ISSN . — doi : .

[130] El Tan; Yuko Inoue (4 июля 2011). (англ.) . Reuters. из оригинала 24 сентября 2015 . Дата обращения: 29 июля 2015 . {{ cite news }} : Неизвестный параметр |coauthors= игнорируется ( |author= предлагается) ( справка ) Википедия:Обслуживание CS1 (множественные имена: authors list) ( ссылка )

[seafholds1-131] Jones Nicola. // Nature. — 2011. — 3 июля. — ISSN . — doi : .

[deep1-132] Kato Yasuhiro , Fujinaga Koichiro , Nakamura Kentaro , Takaya Yutaro , Kitamura Kenichi , Ohta Junichiro , Toda Ryuichi , Nakashima Takuya , Iwamori Hikaru. // Nature Geoscience. — 2011. — 3 июля ( т. 4 , № 8 ). — С. 535—539 . — ISSN . — doi : .

[zepf2-133] Zepf Volker. // Springer Theses. — 2013. — ISBN 9783642354571 . — ISSN . — doi : .

[134] USGS, Hedrick J.B. (англ.) (Minerals yearbook) (2000). Дата обращения: 10 февраля 2016. 8 марта 2016 года.

[136] Chen Zhanheng. (англ.) (7 апреля 2010). Дата обращения: 10 февраля 2016. 9 июня 2011 года.

[wu1-137] C. Wu, Z. Yuan, G. Bai. Rare earth deposits in China // / Eds.: Adrian P. Jones, Frances Wall, C. Terry Williams. — Chapman & Hall, 1996. — P. 281—310. — ISBN 0412610302 . 16 февраля 2016 года.

[138] Zhi Li L., Yang X. . — Proceedings of ERES2014: 1st European rare earth resources conference, Milos, 2014. — С. 26—36 . 19 января 2020 года.

[139] Goodenough Kathryn M. , Wall Frances. // Mineralogical Magazine. — 2016. — Февраль ( т. 80 , № 01 ). — С. 1—4 . — ISSN . — doi : .

[140] Kynicky J. , Smith M. P. , Xu C. // Elements. — 2012. — 1 октября ( т. 8 , № 5 ). — С. 361—367 . — ISSN . — doi : .

[141] YANG Ruidong , WANG Wei , ZHANG Xiaodong , LIU Ling , WEI Huairui , BAO Miao , WANG Jingxin. // Journal of Rare Earths. — 2008. — Октябрь ( т. 26 , № 5 ). — С. 753—759 . — ISSN . — doi : .

[Eggert-142] Eggert Roderick , Wadia Cyrus , Anderson Corby , Bauer Diana , Fields Fletcher , Meinert Lawrence , Taylor Patrick. // Annual Review of Environment and Resources. — 2016. — Ноябрь ( т. 41 , № 1 ). — С. 199—222 . — ISSN . — doi : .

[143] (англ.) P. 6-10. U.S. Geological Survey; U.S. Department of the Interior (июль 2011). Дата обращения: 8 августа 2015. 4 марта 2016 года.

[144] (англ.) P. 6-7. U.S. Geological Survey; U.S. Department of the Interior (сентябрь 2013). Дата обращения: 8 августа 2015. 22 марта 2015 года.

[klinger1-145] Klinger Julie Michelle. // The Extractive Industries and Society. — 2015. — Июль. — ISSN . — doi : .

[146] Castilloux, R. (англ.) . Ontario, Canada: Adamas Intelligence (2014). Дата обращения: 20 сентября 2015. Архивировано из 27 сентября 2015 года.

[mancheri1-147] Mancheri Nabeel A. An Overview of Chinese Rare Earth Export Restrictions and Implications // Rare Earths Industry. — 2016. — P. 21-36. — ISBN 9780128023280 . — doi : .

[campbell1-148] Campbell Gary A. // Mineral Economics. — 2014. — 11 апреля ( т. 27 , № 1 ). — С. 21—31 . — ISSN . — doi : .

[149] Jaireth Subhash , Hoatson Dean M. , Miezitis Yanis. // Ore Geology Reviews. — 2014. — Октябрь ( т. 62 ). — С. 72—128 . — ISSN . — doi : .

[150] Goodenough K.M. , Schilling J. , Jonsson E. , Kalvig P. , Charles N. , Tuduri J. , Deady E.A. , Sadeghi M. , Schiellerup H. , Müller A. , Bertrand G. , Arvanitidis N. , Eliopoulos D.G. , Shaw R.A. , Thrane K. , Keulen N. // Ore Geology Reviews. — 2016. — Январь ( т. 72 ). — С. 838—856 . — ISSN . — doi : .

[151] Mariano A. N. , Mariano A. // Elements. — 2012. — 1 октября ( т. 8 , № 5 ). — С. 369—376 . — ISSN . — doi : .

[152] Klyucharev Dmitry S. , Volkova Nataliya M. , Comyn Mikhail F. // Journal of Geochemical Exploration. — 2013. — Октябрь ( т. 133 ). — С. 138—148 . — ISSN . — doi : .

[BalanceProblem-153] Binnemans Koen, Jones Peter Tom. Rare Earths and the Balance Problem // Journal of Sustainable Metallurgy. — 2015. — Vol. 1. — P. 29-38. — ISSN . — doi : .

[154] Jha Manis Kumar , Kumari Archana , Panda Rekha , Rajesh Kumar Jyothi , Yoo Kyoungkeun , Lee Jin Young. // Hydrometallurgy. — 2016. — Май ( т. 161 ). — С. 77 . — ISSN . — doi : .

[155] Binnemans Koen , Jones Peter Tom , Blanpain Bart , Van Gerven Tom , Pontikes Yiannis. // Journal of Cleaner Production. — 2015. — Июль ( т. 99 ). — С. 17—38 . — ISSN . — doi : .

[156] Bandara H. M. Dhammika , Mantell Mark A. , Darcy Julia W. , Emmert Marion H. // Journal of Sustainable Metallurgy. — 2015. — 27 мая ( т. 1 , № 3 ). — С. 179—188 . — ISSN . — doi : .

[157] JIANG YUREN , SHIBAYAMA ATSUSHI , LIU KEJUN. , FUJITA TOYOFISA. // Canadian Metallurgical Quarterly. — 2004. — Январь ( т. 43 , № 4 ). — С. 431—438 . — ISSN . — doi : .

[158] Lyman J.W. , Palmer G.R. // High Temperature Materials and Processes. — 1993. — Январь ( т. 11 , № 1-4 ). — ISSN . — doi : .

[159] Anderson C D , Anderson C G , Taylor P R. // Canadian Metallurgical Quarterly. — 2013. — Июль ( т. 52 , № 3 ). — С. 249—256 . — ISSN . — doi : .

[160] Abrahami S. T. , Xiao Y. , Yang Y. // Mineral Processing and Extractive Metallurgy. — 2014. — 8 декабря ( т. 124 , № 2 ). — С. 106—115 . — ISSN . — doi : .

[161] Ueberschaar Maximilian , Rotter Vera Susanne. // Journal of Material Cycles and Waste Management. — 2015. — 1 января ( т. 17 , № 2 ). — С. 266—281 . — ISSN . — doi : .

[autogenerated1-162] Walton A. , Yi Han , Rowson N.A. , Speight J.D. , Mann V.S.J. , Sheridan R.S. , Bradshaw A. , Harris I.R. , Williams A.J. // Journal of Cleaner Production. — 2015. — Октябрь ( т. 104 ). — С. 236—241 . — ISSN . — doi : .

[163] Zakotnik M. , Tudor C.O. // Waste Management. — 2015. — Октябрь ( т. 44 ). — С. 48—54 . — ISSN . — doi : .

[164] Binnemans K. , Jones P.T. // Journal of Rare Earths. — 2014. — Март ( т. 32 , № 3 ). — С. 195—200 . — ISSN . — doi : .

[165] Machacek Erika , Richter Jessika Luth , Habib Komal , Klossek Polina. // Resources, Conservation and Recycling. — 2015. — Ноябрь ( т. 104 ). — С. 76—93 . — ISSN . — doi : .

[166] Sommer P. , Rotter V.S. , Ueberschaar M. // Waste Management. — 2015. — Ноябрь ( т. 45 ). — С. 298—305 . — ISSN . — doi : .

[167] Yang Xiuli , Zhang Junwei , Fang Xihui. // Journal of Hazardous Materials. — 2014. — Август ( т. 279 ). — С. 384—388 . — ISSN . — doi : .

[168] Bandara H. M. Dhammika , Field Kathleen D. , Emmert Marion H. // Green Chemistry. — 2016. — Т. 18 , № 3 . — С. 753—759 . — ISSN . — doi : .

[169] Riba Jordi-Roger , López-Torres Carlos , Romeral Luís , Garcia Antoni. // Renewable and Sustainable Energy Reviews. — 2016. — Май ( т. 57 ). — С. 367—379 . — ISSN . — doi : .

[170] Widmer James D. , Martin Richard , Kimiabeigi Mohammed. // Sustainable Materials and Technologies. — 2015. — Апрель ( т. 3 ). — С. 7—13 . — ISSN . — doi : .

[171] Graedel T. E. , Harper E. M. , Nassar N. T. , Reck Barbara K. // Proceedings of the National Academy of Sciences. — 2013. — 2 декабря ( т. 112 , № 20 ). — С. 6295—6300 . — ISSN . — doi : .

[173] Graedel T. E. , Allwood Julian , Birat Jean-Pierre , Buchert Matthias , Hagelüken Christian , Reck Barbara K. , Sibley Scott F. , Sonnemann Guido. // Journal of Industrial Ecology. — 2011. — 9 мая ( т. 15 , № 3 ). — С. 355—366 . — ISSN . — doi : .

[174] Reck B. K. , Graedel T. E. // Science. — 2012. — 9 августа ( т. 337 , № 6095 ). — С. 690—695 . — ISSN . — doi : .

[175] Lucas Jacques , Lucas Pierre , Le Mercier Thierry , Rollat Alain , Davenport William. Rare Earth Recycle // Rare Earths. — 2015. — С. 333—350 . — ISBN 9780444627353 . — doi : .

[176] Binnemans Koen , Jones Peter Tom , Blanpain Bart , Van Gerven Tom , Yang Yongxiang , Walton Allan , Buchert Matthias. // Journal of Cleaner Production. — 2013. — Июль ( т. 51 ). — С. 1—22 . — ISSN . — doi : .

[177] Haxel G. B. et al. (англ.) . — 2002. — No. 087—02 . 19 июля 2020 года.

[178] European Commission. Critical raw materials for the EU (англ.) . — Report of the Ad-hoc Working Group on defining critical raw materials, 2010.

[179] R.L.Moss, E.Tzimas, H.Kara, P.Willis, J.Kooroshy. Critical metals in strategic energy technologies. — Luxembourg: Publications Office of the European Union, 2011. — 162 p. — ISBN 978-92-79-20699-3 . — doi : .

[180] UNCTAD. (англ.) (pdf) (2014). Дата обращения: 11 ноября 2015. 16 декабря 2015 года.

[capa1-181] Alam Mohammed A. , Zuga Leonard , Pecht Michael G. // Ceramics International. — 2012. — Декабрь ( т. 38 , № 8 ). — С. 6091—6098 . — ISSN . — doi : .

[182] Golev Artem , Scott Margaretha , Erskine Peter D. , Ali Saleem H. , Ballantyne Grant R. // Resources Policy. — 2014. — Сентябрь ( т. 41 ). — С. 52—59 . — ISSN . — doi : .

[inv1-183] Dent Peter C. // Journal of Applied Physics. — 2012. — Апрель ( т. 111 , № 7 ). — С. 07A721 . — ISSN . — doi : .

[184] GU B. // Journal of International Economic Law. — 2011. — 1 декабря ( т. 14 , № 4 ). — С. 765—805 . — ISSN . — doi : .

[185] Xiao Sheng-Xiong , Li Ai-Tao , Jiang Jian-Hong , Huang Shuang , Xu Xiao-Yan , Li Qiang-Guo. // Thermochimica Acta. — 2012. — Ноябрь ( т. 548 ). — С. 33—37 . — ISSN . — doi : .

[186] Shi Yaowu , Tian Jun , Hao Hu , Xia Zhidong , Lei Yongping , Guo Fu. // Journal of Alloys and Compounds. — 2008. — Апрель ( т. 453 , № 1-2 ). — С. 180—184 . — ISSN . — doi : .

[mancheri2-187] Mancheri Nabeel A. // China Report. — 2012. — Ноябрь ( т. 48 , № 4 ). — С. 449—468 . — ISSN . — doi : .

[chen1-188] CHEN Zhanheng. // Journal of Rare Earths. — 2011. — Январь ( т. 29 , № 1 ). — С. 1—6 . — ISSN . — doi : .

[SMM-191] Tang Jinkui , Zhang Peng. // Lanthanide Single Molecule Magnets. — 2015. — С. 1—39 . — ISBN 9783662469989 . — doi : .

[_49d89c1bbe581d13-192] , с. 203.

[193] Lang Peter F. , Smith Barry C. // Journal of Chemical Education. — 2010. — Август ( т. 87 , № 8 ). — С. 875—881 . — ISSN . — doi : .

[194] Двухвалентными бывают, кроме Eu и Yb, Sm , Tm , а четырёхвалентым — Pr .

[_49d89c1bbe581d11-195] , с. 201.

[_49d89c1bbe581d12-196] , с. 202.

[197] [bse.sci-lib.com/article068666.html Лантаноиды: статья в БСЭ]

[condensed1-198] / Eds.: W. Martienssen; H. Warlimont. — Springer Berlin Heidelberg, 2005. — P. 84—88, 142—150. — 1121 p. — ISBN 3-540-44376-2 .

[199] MacDonald Matthew R. , Bates Jefferson E. , Ziller Joseph W. , Furche Filipp , Evans William J. // Journal of the American Chemical Society. — 2013. — 22 мая ( т. 135 , № 26 ). — С. 9857—9868 . — ISSN . — doi : .

[edelmann1-200] Edelmann Frank T. // Coordination Chemistry Reviews. — 2015. — Февраль ( т. 284 ). — С. 124—205 . — ISSN . — doi : .

[201] Fieser Megan E. , MacDonald Matthew R. , Krull Brandon T. , Bates Jefferson E. , Ziller Joseph W. , Furche Filipp , Evans William J. [(C5H4SiMe3)3Ln] Complexes: The Variable Nature of Dy2+ and Nd2+] // Journal of the American Chemical Society. — 2014. — 26 декабря ( т. 137 , № 1 ). — С. 369—382 . — ISSN . — doi : .

[203] Sabnis R. W. . — 2010. — 23 февраля. — ISBN 9780470586242 . — doi : .

[204] Brittain Harry G. // Analytical Chemistry. — 1987. — 15 апреля ( т. 59 , № 8 ). — С. 1122—1125 . — ISSN . — doi : .

[205] Shafiq M. , Arif Suneela , Ahmad Iftikhar , Asadabadi S. Jalali , Maqbool M. , Rahnamaye Aliabad H.A. // Journal of Alloys and Compounds. — 2015. — Январь ( т. 618 ). — С. 292—298 . — ISSN . — doi : .

[206] David J. Procter , Robert A. Flowers , Troels Skrydstrup. . — 2009. — ISBN 9781847551108 . — doi : .

[_0d106c20559153fd-207] , p. 1240.

[208] Jantsch G. , Skalla N. // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. — 1930. — 4 ноября ( т. 193 , № 1 ). — С. 391—405 . — ISSN . — doi : .

[209] Jantsch G. // Die Naturwissenschaften. — 1930. — Февраль ( т. 18 , № 7 ). — С. 155—155 . — ISSN . — doi : .

[210] Girard P. , Namy J. L. , Kagan H. B. // Journal of the American Chemical Society. — 1980. — Апрель ( т. 102 , № 8 ). — С. 2693—2698 . — ISSN . — doi : .

[211] Trzesowska Agata , Kruszynski Rafal , Bartczak Tadeusz J. // Acta Crystallographica Section B Structural Science. — 2006. — 18 сентября ( т. 62 , № 5 ). — С. 745—753 . — ISSN . — doi : .

[212] Fedushkin Igor L., Bochkarev Mikhail N., Dechert Sebastian, Schumann Herbert. A Chemical Definition of the Effective Reducing Power of Thulium(II) Diiodide by Its Reactions with Cyclic Unsaturated Hydrocarbons // Chemistry - A European Journal. — 2001. — Vol. 7. — P. 3558—3563. — ISSN . — doi : .

[213] Evans William J. , Allen Nathan T. // Journal of the American Chemical Society. — 2000. — Март ( т. 122 , № 9 ). — С. 2118—2119 . — ISSN . — doi : .

[214] Evans William J. , Allen Nathan T. , Ziller Joseph W. // Journal of the American Chemical Society. — 2000. — Ноябрь ( т. 122 , № 47 ). — С. 11749—11750 . — ISSN . — doi : .

[215] Ji Wen-Xin , Xu Wei , Xiao Yi , Wang Shu-Guang. // The Journal of Chemical Physics. — 2014. — 28 декабря ( т. 141 , № 24 ). — С. 244316 . — ISSN . — doi : .

[216] Edelmann Frank T. // Coordination Chemistry Reviews. — 2012. — Декабрь ( т. 256 , № 23-24 ). — С. 2641—2740 . — ISSN . — doi : .

[217] Edelmann Frank T. // Coordination Chemistry Reviews. — 2013. — Апрель ( т. 257 , № 7-8 ). — С. 1122—1231 . — ISSN . — doi : .

[218] Edelmann Frank T. // Coordination Chemistry Reviews. — 2014. — Февраль ( т. 261 ). — С. 73—155 . — ISSN . — doi : .

[219] Edelmann Frank T. // Coordination Chemistry Reviews. — 2016. — Январь ( т. 306 ). — С. 346—419 . — ISSN . — doi : .

[not_so_rare-220] Muecke Gunter K. , Möller Peter. // Scientific American. — 1988. — Январь ( т. 258 , № 1 ). — С. 72—77 . — ISSN . — doi : .

[50euro-221] Bünzli Jean-Claude G., Eliseeva Svetlana V. Intriguing aspects of lanthanide luminescence // Chemical Science. — 2013. — Vol. 4. — P. 1939-1949. — ISSN . — doi : .

[_1bd9dd6e8516051c-222] , p. 275.

[223] (неопр.) . Дата обращения: 15 февраля 2019. 5 июля 2016 года.

[224] Xu Wen-Hua , Pyykkö Pekka. // Physical Chemistry Chemical Physics. — 2016. — Т. 18 , № 26 . — С. 17351—17355 . — ISSN . — doi : .

[226] Bünzli Jean-Claude G. // Journal of Coordination Chemistry. — 2014. — 25 сентября ( т. 67 , № 23-24 ). — С. 3706—3733 . — ISSN . — doi : .

[_5e4b6ae3d8d56de7-227] , pp. 1—94.

[хиж-228] Леенсон И.А. : журнал. — Химия и Жизнь, 2013. — № 10 . — ISSN . 5 октября 2018 года.

[229] Inagaki Kazumi , Haraguchi Hiroki. // The Analyst. — 2000. — Т. 125 , № 1 . — С. 191—196 . — ISSN . — doi : .

[kooho-231] Rim Kyung Taek , Koo Kwon Ho , Park Jung Sun. // Safety and Health at Work. — 2013. — Март ( т. 4 , № 1 ). — С. 12—26 . — ISSN . — doi : .

[_ce219b971ed7eb6d-232] , p. 6.

[_da6fdc687d0b22f8-233] , p. 2.

[niinisto1-234] Niinistö Lauri. // Inorganica Chimica Acta. — 1987. — Декабрь ( т. 140 ). — С. 339—343 . — ISSN . — doi : .

[235] Falconnet Pierre. // Materials Chemistry and Physics. — 1992. — Март ( т. 31 , № 1-2 ). — С. 79—83 . — ISSN . — doi : .

[jewels-237] Eliseeva Svetlana V. , Bünzli Jean-Claude G. // New Journal of Chemistry. — 2011. — Т. 35 , № 6 . — С. 1165 . — ISSN . — doi : .

[_b134004aaed340d5-239] , pp. 122—123.

[_55884675b2b7d0bd-240] , p. 64.

[241] Levy S. I. // Journal of the Röntgen Society. — 1915. — Апрель ( т. 11 , № 43 ). — С. 51—51 . — ISSN . — doi : .

[242] Chegwidden J., Kingsnorth D.J. (неопр.) . 6th international rare Earths conference (2010). Дата обращения: 6 декабря 2015. 4 марта 2016 года.

[243] (англ.) . Lynas (2010). Дата обращения: 6 декабря 2015. 3 июня 2014 года.

[_b651bc2f81dd27f9-244] , p. VII.

[bunzli2-245] Bünzli Jean-Claude G. On the design of highly luminescent lanthanide complexes // Coordination Chemistry Reviews. — 2015. — Vol. 293-294. — P. 19-47. — ISSN . — doi : .

[246] . — ProQuest, 2008. — P. 20. — 216 p. — ISBN 110909762X , 9781109097627. (неопр.) . Дата обращения: 4 сентября 2015. Архивировано 27 сентября 2015 года.

[247] Weissman S. I. // The Journal of Chemical Physics. — 1942. — Апрель ( т. 10 , № 4 ). — С. 214—217 . — ISSN . — doi : .

[248] Уточникова Валентина. (неопр.) . Nanometer.ru (4 октября 2010). Дата обращения: 14 октября 2015. 1 марта 2016 года.

[249] Wegh R. T. , Donker H. , Meijerink A. , Lamminmäki R. J. , Hölsä J. // Physical Review B. — 1997. — 1 декабря ( т. 56 , № 21 ). — С. 13841—13848 . — ISSN . — doi : .

[hanninen1-250] // Springer Series on Fluorescence. — 2011. — ISBN 9783642210228 . — ISSN . — doi : . . Страницы 219, 220, 222.

[shu1-251] Pan Shuming. . — 2013. — doi : .

[magmat1-253] Cullity B. D., Graham C. D. Introduction to Magnetic Materials. — 2nd ed. — New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2008. — 544 p. — ISBN 9780471477419 , 9780470386323. — doi : .

[254] Strnat K. J., Hoffer G. I. (англ.) . — Air Force Materials Lab Wright-Patterson AFB OH, 1966. 4 марта 2016 года.

[cc1-255] Joshi R.S. , Kumar P.S.A. // Comprehensive Inorganic Chemistry II. — 2013. — С. 271—316 . — ISBN 9780080965291 . — doi : .

[257] Strnat K. , Hoffer G. , Olson J. , Ostertag W. , Becker J. J. // Journal of Applied Physics. — 1967. — Март ( т. 38 , № 3 ). — С. 1001—1002 . — ISSN . — doi : .

[259] Özgür Ümit , Alivov Yahya , Morkoç Hadis. // Journal of Materials Science: Materials in Electronics. — 2009. — 25 июня ( т. 20 , № 9 ). — С. 789—834 . — ISSN . — doi : .

[xie1-260] Xie Feng, Zhang Ting An, Dreisinger David, Doyle Fiona. A critical review on solvent extraction of rare earths from aqueous solutions // Minerals Engineering. — 2014. — Vol. 56. — P. 10-28. — ISSN . — doi : .

[_316d0ba49c81bf86-261] , p. 141.

[ho1-262] Liang Liping , Ma Tianyu , Wu Chen , Zhang Pei , Liu Xiaolian , Yan Mi. // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. — 2016. — Январь ( т. 397 ). — С. 139—144 . — ISSN . — doi : .

[263] Sagawa M., Fujimura S., Togawa N., Yamamoto H., Matsuura Y. New material for permanent magnets on a base of Nd and Fe (invited) // Journal of Applied Physics. — 1984. — Vol. 55. — P. 2083. — ISSN . — doi : .

[265] Brown David, Ma Bao-Min, Chen Zhongmin. Developments in the processing and properties of NdFeB-type permanent magnets // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. — 2002. — Vol. 248. — P. 432-440. — ISSN . — doi : .

[266] Sugimoto S. // Journal of Physics D: Applied Physics. — 2011. — 28 января ( т. 44 , № 6 ). — С. 064001 . — ISSN . — doi : .

[267] Doyle F. M. Direct production of mixed, rare earth oxide feed for high energy-product magnets. — Rare Earths and Actinides: Science, Technology and Applications IV as held at the 2000 TMS Annual Meeting, 2000. — С. 31—44 .

[268] Benz M. G. High-Energy-Product (Pr-Nd-Ce) FeB Magnets Produced Directly from Mixed-Rare-Earth-Oxide Feed for MRI Medical Imaging Applications // Rare-Earth Magnets and Their Applications, Sendai, Japan, September 2000. — The Japan Institute of Metals Proceedings, 2000. — Т. 14 . — С. 99—108 .

[269] Hu Z.H. , Lian F.Z. , Zhu M.G. , Li W. // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. — 2008. — Июнь ( т. 320 , № 11 ). — С. 1735—1738 . — ISSN . — doi : .

[270] Xu Fang, Zhang Lanting, Dong Xianping, Liu Qiongzhen, Komuro Matahiro. Effect of DyF ₃ additions on the coercivity and grain boundary structure in sintered Nd–Fe–B magnets // Scripta Materialia. — 2011. — Vol. 64. — P. 1137-1140. — ISSN . — doi : .

[271] Cao X.J. , Chen L. , Guo S. , Li X.B. , Yi P.P. , Yan A.R. , Yan G.L. // Journal of Alloys and Compounds. — 2015. — Май ( т. 631 ). — С. 315—320 . — ISSN . — doi : .

[272] Sepehri-Amin H. , Une Y. , Ohkubo T. , Hono K. , Sagawa M. // Scripta Materialia. — 2011. — Сентябрь ( т. 65 , № 5 ). — С. 396—399 . — ISSN . — doi : .

[273] Hu Bo-Ping, Niu E., Zhao Yu-Gang, Chen Guo-An, Chen Zhi-An, Jin Guo-Shun, Zhang Jin, Rao Xiao-Lei, Wang Zhen-Xi. Study of sintered Nd-Fe-B magnet with high performance of H _cj (kOe) + (BH) _max (MGOe) > 75 // AIP Advances. — 2013. — Vol. 3. — P. 042136. — ISSN . — doi : .

[274] Zhang Pei , Ma Tianyu , Liang Liping , Yan Mi. // Journal of Alloys and Compounds. — 2014. — Апрель ( т. 593 ). — С. 137—140 . — ISSN . — doi : .

[275] Hatch G. P. // Elements. — 2012. — 1 октября ( т. 8 , № 5 ). — С. 341—346 . — ISSN . — doi : .

[276] Giauque W. F. , MacDougall D. P. // Physical Review. — 1933. — 1 мая ( т. 43 , № 9 ). — С. 768—768 . — ISSN . — doi : .

[277] (англ.) . Nobelprize.org. Дата обращения: 21 сентября 2015. 28 марта 2014 года.

[mce1-278] Gschneidner K. A. , Pecharsky V. K. // Annual Review of Materials Science. — 2000. — Август ( т. 30 , № 1 ). — С. 387—429 . — ISSN . — doi : .

[279] Behrsing T. , Deacon G.B. , Junk P.C. // Rare Earth-Based Corrosion Inhibitors. — 2014. — С. 1—37 . — doi : .

[280] Hoard R. , Mance S. , Leber R. , Dalder E. , Chaplin M. , Blair K. , Nelson D. , Van Dyke D. // IEEE Transactions on Magnetics. — 1985. — Март ( т. 21 , № 2 ). — С. 448—450 . — ISSN . — doi : .

[281] Emsley, J. . — Oxford University Press, 2001. — P. 181–182. — 538 p. — (Oxford Pakistan Paperbacks Series). — ISBN 0-19-850341-5 .

[282] // Extractive Metallurgy of Rare Earths, Second Edition. — 2015. — 25 ноября. — С. 1—84 . — ISBN 9781466576346 . — doi : .

[283] Valerie Bailey Grasso. (англ.) . Congressional Research Service, R41744 (2013). Дата обращения: 11 февраля 2016. 26 марта 2014 года.

[284] . Популярная Механика. 21 января 2013. из оригинала 24 сентября 2015 . Дата обращения: 25 июля 2015 .

[285] Peplow Mark. // Nature. — 2013. — 20 января. — ISSN . — doi : .

[286] Azimi Gisele , Dhiman Rajeev , Kwon Hyuk-Min , Paxson Adam T. , Varanasi Kripa K. // Nature Materials. — 2013. — 20 января ( т. 12 , № 4 ). — С. 315—320 . — ISSN . — doi : .

[287] Azimi Gisele , Kwon Hyuk-Min , Varanasi Kripa K. // MRS Communications. — 2014. — 10 сентября. — С. 1—5 . — ISSN . — doi : .

[288] Hughes Anthony E. , Ho Daniel , Forsyth Maria , Hinton Bruce R.W. // Corrosion Reviews. — 2007. — Январь ( т. 25 , № 5-6 ). — ISSN . — doi : .

[289] Forsyth Maria , Seter Marianne , Hinton Bruce , Deacon Glen , Junk Peter. // Australian Journal of Chemistry. — 2011. — Т. 64 , № 6 . — С. 812 . — ISSN . — doi : .

[corr1-290] Mohammedi D. , Ismail F. , Rehamnia R. , Bensalem R. , Savadogo O. // Corrosion Engineering, Science and Technology. — 2015. — 4 июня ( т. 50 , № 8 ). — С. 633—638 . — ISSN . — doi : .

[291] Zhang T. , Li D.Y. // Materials Science and Engineering: A. — 2003. — Март ( т. 345 , № 1-2 ). — С. 179—189 . — ISSN . — doi : .

[292] Aramaki Kunitsugu. // Corrosion Science. — 2001. — Март ( т. 43 , № 3 ). — С. 591—604 . — ISSN . — doi : .

[293] Aramaki Kunitsugu. // Corrosion Science. — 2001. — Август ( т. 43 , № 8 ). — С. 1573—1588 . — ISSN . — doi : .

[294] Gupta R.K. , Sukiman N.L. , Cavanaugh M.K. , Hinton B.R.W. , Hutchinson C.R. , Birbilis N. // Electrochimica Acta. — 2012. — Апрель ( т. 66 ). — С. 245—254 . — ISSN . — doi : .

[295] Catubig Rainier , Seter Marianne , Neil Wayne , Forsyth Maria , Hinton Bruce. // Journal of The Electrochemical Society. — 2011. — Т. 158 , № 11 . — С. C353 . — ISSN . — doi : .

[296] Bethencourt M , Botana F.J , Cauqui M.A , Marcos M , Rodrı́guez M.A , Rodrı́guez-Izquierdo J.M. // Journal of Alloys and Compounds. — 1997. — Март ( т. 250 , № 1-2 ). — С. 455—460 . — ISSN . — doi : .

[297] Forsyth M. , Wilson K. , Behrsing T. , Forsyth C. , Deacon G. B. , Phanasgoankar A. // CORROSION. — 2002. — Ноябрь ( т. 58 , № 11 ). — С. 953—960 . — ISSN . — doi : .

[298] Hinton B. R. W. , Behrouzvaziri M. , Forsyth M. , Gupta R. K. , Seter M. , Bushell P. G. // Metallurgical and Materials Transactions A. — 2012. — 27 марта ( т. 43 , № 7 ). — С. 2251—2259 . — ISSN . — doi : .

[299] Montemor M.F , Simões A.M , Ferreira M.G.S. // Progress in Organic Coatings. — 2002. — Апрель ( т. 44 , № 2 ). — С. 111—120 . — ISSN . — doi : .

[300] Forsyth M. , Seter M. , Tan M. Y. , Hinton B. // Corrosion Engineering, Science and Technology. — 2014. — 28 января ( т. 49 , № 2 ). — С. 130—135 . — ISSN . — doi : .

[301] Hughes A.E. , Harvey T.G. , Birbilis N. , Kumar A. , Buchheit R.G. // Rare Earth-Based Corrosion Inhibitors. — 2014. — С. 186—232 . — ISBN 9780857093479 . — doi : .

[302] Mitic Vojislav V. , Nikolic Zoran S. , Pavlovic Vladimir B. , Paunovic Vesna , Miljkovic Miroslav , Jordovic Branka , Zivkovic Ljiljana. // Journal of the American Ceramic Society. — 2010. — Январь ( т. 93 , № 1 ). — С. 132—137 . — ISSN . — doi : .

[303] Kishi Hiroshi , Mizuno Youichi , Chazono Hirokazu. // Japanese Journal of Applied Physics. — 2003. — 15 января ( т. 42 , № Part 1, No. 1 ). — С. 1—15 . — ISSN . — doi : .

[304] Tsur Yoed , Hitomi Atsushi , Scrymgeour Ian , Randall Clive A. // Japanese Journal of Applied Physics. — 2001. — 15 января ( т. 40 , № Part 1, No. 1 ). — С. 255—258 . — ISSN . — doi : .

[305] Sakabe Yukio , Hamaji Yukio , Sano Harunobu , Wada Nobuyuki. // Japanese Journal of Applied Physics. — 2002. — 15 сентября ( т. 41 , № Part 1, No. 9 ). — С. 5668—5673 . — ISSN . — doi : .

[306] Jung Yun-Sung , Na Eun-Sang , Paik Ungyu , Lee Jinha , Kim Jonghee. // Materials Research Bulletin. — 2002. — Август ( т. 37 , № 9 ). — С. 1633—1640 . — ISSN . — doi : .

[308] Dang-Hyok Yoon. // Journal of Ceramic Processing Research. — 2006. — Vol. 7. — P. 343—354. — ISSN . 26 мая 2019 года.

[309] Prodi L., Rampazzo E., Rastrelli F., Speghini A., Zaccheroni N. Imaging agents based on lanthanide doped nanoparticles // Chem. Soc. Rev. — 2015. — Vol. 44. — P. 4922-4952. — ISSN . — doi : .

[гадовист-310] (неопр.) . Регистр лекарственных средств России. — Инструкция по применению, противопоказания, состав и цена. Дата обращения: 21 сентября 2015. 28 сентября 2015 года.

[311] Caravan Peter , Ellison Jeffrey J. , McMurry Thomas J. , Lauffer Randall B. // Chemical Reviews. — 1999. — Сентябрь ( т. 99 , № 9 ). — С. 2293—2352 . — ISSN . — doi : .

[312] Aime Silvio , Botta Mauro , Panero Maurizio , Grandi Maurizio , Uggeri Fulvio. // Magnetic Resonance in Chemistry. — 1991. — Сентябрь ( т. 29 , № 9 ). — С. 923—927 . — ISSN . — doi : .

[313] (англ.) . — Nature, 9 апреля 2002. — ISSN . — doi : . 27 сентября 2015 года.

[314] Елена Большакова (16 июля 2015). . Коммерсантъ. из оригинала 27 сентября 2015 . Дата обращения: 21 сентября 2015 .

[315] (неопр.) . Регистр лекарственных средств России. — Инструкция по применению, противопоказания, состав и цена. Дата обращения: 21 сентября 2015. 28 сентября 2015 года.

[316] Lewis David J. , Pikramenou Zoe. // Coordination Chemistry Reviews. — 2014. — Август ( т. 273-274 ). — С. 213—225 . — ISSN . — doi : .

[317] Voncken J. H. L. // SpringerBriefs in Earth Sciences. — 2015. — 25 декабря. — С. 89—106 . — ISBN 9783319268071 . — ISSN . — doi : .

[318] Godard Antoine. (англ.) // Comptes Rendus Physique. — 2007. — December ( vol. 8 , no. 10 ). — P. 1100—1128 . — ISSN . — doi : .

[319] Tsivadze A. Yu. , Ionova G. V. , Mikhalko V. K. // Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. — 2010. — Март ( т. 46 , № 2 ). — С. 149—169 . — ISSN . — doi : .

[daily1-320] (англ.) . ScienceDaily.com. 20 августа 2015. из оригинала 5 сентября 2015 . Дата обращения: 1 сентября 2015 .

[321] Yan Dong , Lei Bo , Chen Bo , Wu Xue-Jun , Liu Zhengqing , Li Na , Ge Juan , Xue Yumeng , Du Yaping , Zheng Zhiping , Zhang Hua. // Applied Materials Today. — 2015. — Ноябрь ( т. 1 , № 1 ). — С. 20—26 . — ISSN . — doi : .

[322] (англ.) . ACS Publications. 07 сентября 2015. из оригинала 17 августа 2016 . Дата обращения: 27 октября 2015 . {{ cite news }} : Проверьте значение даты: |date= ( справка )

[323] Chen Pangkuan , Li Qiaochu , Grindy Scott , Holten-Andersen Niels. // Journal of the American Chemical Society. — 2015. — 31 августа ( т. 137 , № 36 ). — С. 11590—11593 . — ISSN . — doi : .

[324] Guillou Olivier , Daiguebonne Carole , Calvez Guillaume , Bernot Kevin. // Accounts of Chemical Research. — 2016. — 15 апреля ( т. 49 , № 5 ). — С. 844—856 . — ISSN . — doi : .

Периодическая таблица
Дмитрий Иванович Менделеев Периодический закон Группы элементов
Форматы	Короткая По блокам Расширенная Электронные конфигурации Электроотрицательность Альтернативная Изотопы элементов
Списки элементов по	...Названию ...Этимологии ...Времени открытия ...Степени окисления ...Твёрдости ...Распространённости в человеке : микроэлементы макроэлементы Органогены ...Величине стандартных электрохимических потенциалов
Группы	1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Периоды	1 2 3 4 5 6 7 8
Семейства химических элементов	Неметаллы Полуметаллы (металлоиды) Металлы Переходные металлы Постпереходные металлы Актиноиды Трансурановые Сверхпереходные металлы Лёгкие металлы Тяжёлые металлы Сверхтяжёлые элементы (трансактиноиды) Тугоплавкие металлы Металлы платиновой группы Благородные металлы Цветные металлы Радиоактивные элементы Искусственные элементы Редкие элементы Редкоземельные элементы Рассеянные элементы Моноизотопные элементы Полиизотопные элементы
Блок периодической таблицы	s-элементы p-элементы d-элементы f-элементы g-элементы
Другое	Лантаноидное сжатие Актиноидное сжатие Предсказанные элементы Символы химических элементов список
Категория:Периодическая система Портал:Химия {{ Периодическая система элементов }}