Interested Article - Дихромат пиридиния

Дихромат пиридиния — соль пиридина и хромовой кислоты , мягкий селективный окислитель , широко применяемый в органическом синтезе , преимущественно для окисления первичных и вторичных спиртов . Данный реагент был предложен Кори и Шмидтом в 1979 году. Потенциальный канцероген .

Получение

Дихромат пиридиния получают добавлением пиридина к охлаждённому раствору оксида хрома(VI) в воде при −30 °С. Получаемый раствор разбавляют ацетоном при −20 °С, после чего выпадают оранжевые кристаллы продукта .

Физические свойства

Дихромат пиридиния растворяется в диметилформамиде , диметилсульфоксиде , ацетонитриле ; труднорастворим в дихлорметане , хлороформе , ацетоне; нерастворим в гексане , этилацетате , диэтиловом эфире .

Применение в органическом синтезе

Дихромат пиридиния широко используется в органическом синтезе для окисления первичных и вторичных спиртов. Дихромат пиридиния имеет менее кислый характер, чем хлорхромат пиридиния и . Сообщается также, что дихромат пиридиния более эффективен как окислитель по сравнению с реагентом Коллинза, особенно для реакций большого масштаба. Он не затрагивает двойные связи в первичных и вторичных аллиловых спиртах. Переокисление до карбоновых кислот и изомеризация двойных связей не наблюдается. В тех же условиях насыщенные первичные спирты окисляются сразу до карбоновых кислот . Для таких превращений необходимо использовать 3,5 эквивалента дихромата пиридиния при комнатной температуре в течение 7-9 часов .

В то время как хлорхромат пиридиния в реакциях окисления специфических субстратов может вызывать катионные циклизации , дихромат пиридиния даёт обычный продукт окисления — альдегид. Дихромат пиридиния не взаимодействует с изолированным двойными и тройными связями .

Предпринимались попытки увеличить эффективность и скорость окисления спиртов. Было найдено, что добавка трифторацетата пиридиния, молекулярных сит и уксусной кислоты положительно сказываются на скорости реакции. Также в синтезе часто используется комбинации дихромата пиридиния с уксусным ангидридом и триметилсилилхлоридом .

Дихромат пиридиния участвует и в других реакциях окисления. В частности, он эффективен для окисления активированных метиленовых фрагментов, енольных эфиров и др.

Хранение и использование

Сухой реагент может храниться в присутствии воздуха. Растворители, используемые в реакциях с его участием, должны быть безводными и свободными от восстановителей. Дихромат пиридиния является потенциальным канцерогеном . Работать с реагентом необходимо под тягой .

См. также

Хлорхромат пиридиния (PCC)

Примечания

↑ Jordão A. K. (англ.) // Synlett. — 2006. — No. 19 . — P. 3364—3365 . — doi : . (недоступная ссылка)
↑ Piancatelli G. Pyridinium Dichromate (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2001. — doi : .