Тиокарбоновые кислоты — органические вещества , аналоги карбоновых кислот , в котором один либо оба атома кислорода заменен на атомы двухвалентной серы : монотиокарбоновые кислоты RC(=O)SH ( тиольная форма) либо RC(=S)OH ( тионовая форма) и дитиокарбоновые кислоты RC(=S)SH .

Строение и свойства

Монотиокарбоновые кислоты — желтоватые жидкости с сильным неприятным запахом. Температуры кипения у низших около 50 °C, у высших — около 100 °C. Монотиокарбоновые кислоты существуют в виде смеси двух таутомерных форм — тиольной R-CO-SH и тионной R-CS-OH с преобладанием тиольной. Из-за меньшей энергии водородных связей с участием атомов серы температуры кипения тиокарбоновых кислот ниже, чем у кислородных аналогов.

Низшие дитиокарбоновые кислоты — желто-красные жидкости с отвратительным запахом, на воздухе легко окисляющиеся до бис-(тиоацил)дисульфидов RC(S)S-SС(S)R.

Химические свойства

1. Гидролиз. СH ₃ COSH+H ₂ O=CH ₃ COOH+H ₂ S
2. Алкилируются и ацилируются многими алкилирующими агентами.
3. Присоединяются к алкенам и алкинам с образованием тиоэфиров .
4. Реагируют с альдегидами с образованием дитиоацеталей.

Синтез

Общий метод синтеза тиокарбоновых кислот — взаимодействие сероуглерода CS ₂ (дитиокарбоновые кислоты) либо сульфоксида углерода COS с реактивами Гриньяра либо с анионами CH-кислот:

RMgX + X=C=S ${\displaystyle \to }$ RC(=X)S ^-

X = S (дитиокарбоновые кислоты), X = O (монотиокарбоновые кислоты)

Другим методом синтеза является взаимодействие карбоновых кислот с , ведущее сначала к образованию монотиокарбоновых, и, затем, дитиокарбоновых кислот:

RCOOH + P ₂ S ₅ ${\displaystyle \to }$ RC(=O)SH

RC(=O)SH + P ₂ S ₅ ${\displaystyle \to }$ RC(=S)SH

Дитиокарбоновые кислоты также могут быть синтезированы взаимодействием тригалогенметильных соединений с гидросульфидами щелочных металлов:

R-CCl ₃ + KSH ${\displaystyle \to }$ RC(=S)S ^-

R = H, Ph

Монотиокарбоновые кислоты и их эфиры также синтезируются ацилированием сероводорода либо тиолов галогенангидридами карбоновых кислот либо кетенами :

RCOCl + H ₂ S ${\displaystyle \to }$ RC(=O)SH HCl

R ₂ C=C=O + RSH ${\displaystyle \to }$ R ₂ CHC(=O)SR

Применение

Наиболее широкое применение имеют производные тиокарбоновых кислот — тиоамиды RC(=S)NH ₂ . Они широко используются в синтезе гетероциклических соединений, в частности, синтезе из α-галогенкарбонильных соединений по Ганчу:

Тиоамиды α-алкилзамещенных изоникотиновых кислот используются в качестве противотуберкулезных средств ( этионамид , протионамид ).

Ссылки

• www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4445.html

Примечания

Для улучшения этой статьи желательно : Найти и оформить в виде сносок ссылки на независимые авторитетные источники , подтверждающие написанное . После исправления проблемы исключите её из списка. Удалите шаблон, если устранены все недостатки.

Некоторые внешние ссылки в этой статье ведут на сайты, занесённые в спам-лист Эти сайты могут нарушать авторские права, быть признаны неавторитетными источниками или по другим причинам быть запрещены в Википедии. Редакторам следует заменить такие ссылки ссылками на соответствующие правилам сайты или библиографическими ссылками на печатные источники либо удалить их (возможно, вместе с подтверждаемым ими содержимым). Список проблемных ссылок www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4445.html