Interested Article - Пинен

Пине́н — бициклический терпен (монотерпен) состава C ₁₀ H ₁₆ , Mm = 136,24 дальтон . Известны 3 изомера , отличающихся положением двойной связи . Название пиненов происходит от слова Pinus — сосна (лат.) — это важный компонент смолы хвойных деревьев, скипидара ; эфирные масла многих растений содержат пинены. Пинены хорошо распознаются насекомыми и являются важным регулятором их химической коммуникации (см. хеморецепция ).

Систематическое название пиненов:

2,6,6-триметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен (2-пинен, α-пинен) ( формула I )
2-метилен-6,6-диметилбицикло[3.1.1] гептан (нопинен, β-пинен) ( формула II )
2,6,6-триметилбицикло[3.1.1]гепт-3-ен (δ-пинен) ( формула III )

Свойства

Пинены являются бесцветными жидкостями с запахом сосновой хвои , хорошо растворимы в неполярных органических растворителях , нерастворимы в воде. Окисляются на воздухе, превращаясь в вязкое жёлтое масло.

Соединение	Т _пл , °С	Т _кип , °С	Плотность, г/см ³ (при 20°С)	Коэффициент преломления n 20 D	Удельное вращение [α] 20 D , градусов·мл·г ⁻¹ ·дм ⁻¹
α-пинен	(−75,5)	156,2	0,8582	1,4658	(+52,4)
β-пинен	(−62,2)	164,0	0,8694	1,4762	(−24,0)
(±)-δ-пинен		157-159	0,8636	1,4656
(−)-δ-пинен		156-157	0,8590	1,4667	(−6,2)

Пинены весьма реакционноспособны. При мягком нагревании или в присутствии платиновой черни β-пинен легко превращается в α-пинен. При нагревании до 250°С α- и β-пинен превращаются главным образом в дипентен , при температуре выше 400°С α-пинен изомеризуется в аллооцимен и дипентен, а β-пинен — в мирцен . При нагревании выше 700°С пентены превращаются в изопрен и ароматические углеводороды.

Гидрирование пиненов приводит к пинану (2,6,6-триметил[3.3.1]гептану. При мягком гидрировании (платиновая чернь, комнатная температура) образуется в основном цис -пинан, в жёстких — смесь цис - и транс -пинанов.

В присутствии кислотных катализаторов ( P ₂ O ₅ , BF ₃ , TiO ₂ ) пинены полимеризуются — при действии разбавленных органических и неорганических кислот превращаются в дипентен, терпинолен , терпинены , терпинеол , терпингидрат , в присутствии TiO ₂ при 150°С изомеризуется в камфен .

При окислении кислородом воздуха α-пинен превращается в смесь кислородсодержащих соединений, главным образом вербенола и вербенона .

При присоединении хлороводорода к α-пинену образуется неустойчивый 2-хлорпинан, который перегруппировывается в борнилхлорид и фенхилхлорид.

Биосинтез

α- и β-пинен образуются из геранил пирофосфата , циклизацией линалилфосфата .

Применение

Пинены — важный компонент для синтеза камфоры и многих других веществ, часто трансформация пиненов производится с помощью окисления с применением селективных катализаторов .

Скипидар , а реже α- и β-пинены применяются как растворители лаков и красок, сырьё для получения соснового масла , политерпеновых смол , терпинеола и душистых веществ. β-Пинен используется для синтеза мирцена .

Литература

J. Mann, R. S. Davidson, J. B. Hobbs, D. V. Banthorpe, J. B. Harborne, Natural Products , p. 309—311, Addison Wesley Longman Ltd., Harlow, UK, 1994. ISBN 0-582-06009-5 .