Дициклогексилкарбодиимид — реагент, широко применяющийся в органическом синтезе . Представляет собой белое твёрдое вещество с тяжёлым сладким запахом и низкой температурой плавления. Используется, в основном, как сшивающий и водоотнимающий реагент в синтезе амидов , эфиров и ангидридов , а также в ряде других превращений.

Получение

Дициклогексилкарбодиимид может быть получен из под действием оксида фосфора(V) . Другой метод основан на реакции между циклогексиламином и .

Физические свойства

Дициклогексилкарбодиимид хорошо растворим в хлористом метилене , тетрагидрофуране , ацетонитриле , диметилформамиде .

Применение в органическом синтезе

Основная область применения данного реагента — синтез амидов, эфиров и ангидридов, где он проявляет свойства мощного водоотнимающего агента. Уже после первых сообщений об открытии в 1955 году дициклогексилкарбодиимид стал применяться в и других реакциях, где происходит формирование амидной связи. Типичная методика заключается в добавлении реагента (1,1 экв.) к концентрированному (0,1—1,0 М) раствору карбоновой кислоты (1 экв.), амина (1 экв.) и катализатора в хлористом метилене или ацетонитриле при 0 °С. В ходе реакции образуется осадок дициклогексилмочевины (продукта гидратации дициклогексилкарбодиимида). Как правило, реакция заканчивается через час. В качестве растворителей используются также тетрагидрофуран и диметилформамид, однако они уменьшают скорость реакции и вызывают образование побочного продукта N -ацилмочевины, а также рацемизацию хиральных карбоновых кислот. Эти проблемы можно решить путём добавления сшивающих реагентов типа гидроксибензотриазола (HOBt), гидроксисукцинимида (HOSu) и др. Эти добавки необходимы также в тех случаях, когда реагенты являются затруднёнными либо когда нуклеофильные свойства амина понижены .

Дициклогексилкарбодиимид применяется в синтезе ангидридов. Среди аналогичных реагентов ( уксусный ангидрид , , оксид фосфора и др.) он является одним из самых эффективных, простых и мягких .

Также дициклогексилкарбодиимид катализирует реакцию окисления первичных и вторичных спиртов под действием диметилсульфоксида ( ) .

Хранение и использование

Дициклогексилкарбодиимид вызывает острое раздражение кожи у чувствительных людей. Вещество имеет низкую температуру плавления, поэтому с ним удобно обращаться в жидком состоянии. Работать с дициклогексилкарбодиимидом необходимо под тягой и в перчатках, а хранить его следует вне доступа влаги .

Примечания

Ссылки

• Sigma-Aldrich. (неопр.) . Дата обращения: 4 января 2015.
• Sigma-Aldrich. (неопр.) . Дата обращения: 4 января 2015.
• Sigma-Aldrich. (неопр.) . Дата обращения: 4 января 2015.