​(–)​-​(Камфорилсульфонил)​оксазиридин
Общие
Систематическое наименование	​(1R)​-​​(–)​-​​(10-​Camphorsulfonyl)​oxaziridine
Хим. формула	C 10 H 15 NO 3 S
Физические свойства
Состояние	бесцветное твёрдое вещество
Молярная масса	229,30 г/ моль
Термические свойства
Температура
• плавления	166–167 °C
Химические свойства
Вращение ${\displaystyle [\alpha ]_{D}}$	–43,6◦ (CHCl 3 , c 2,2)°
Классификация
Рег. номер CAS
PubChem
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

(Камфорилсульфонил)оксазиридин — органическое вещество класса , производное камфора-10-сульфокислоты . Существует в виде двух энантиомеров , оба из которых коммерчески доступны. В органическом синтезе применяется в качестве нейтрального, апротонного, электрофильного и асимметричного окислителя для соединений различных классов.

Получение

(+)- и (–)-(Камфорилсульфонил)оксазиридины доступны коммерчески в энантиомерно чистой форме. В крупном масштабе их синтезируют окислением соответствующих камфорасульфониминов оксоном или надуксусной кислотой , очищая продукты перекристаллизацией . При этом окисление по связи C=N происходит селективно с эндо -стороны, поэтому в качестве продукта получается лишь один стереоизомер. Исходные камфорасульфонимины получают в три стадии из камфора-10-сульфокислоты .

Различные аналоги (камфорилсульфонил)оксазиридины получают окислением предварительно модифицированных камфорасульфонилиминов .

Строение и физические свойства

(Камфорилсульфонил)оксазиридин растворим в тетрагидрофуране , хлористом метилене , хлороформе ; малорастворим в изопропиловом спирте и этаноле ; нерастворим в гексане , пентане и воде .

Химические свойства

(Камфорилсульфонил)оксазиридины применяются преимущественно в качестве окислителей для различных классов соединений. Так, они способны окислять сульфиды в оптически активные сульфоксиды .

(Камфорилсульфонил)оксазиридины окисляют металлорганические реагенты. Так, при действии этого окислителя на получается фенол , причем при пониженной температуре не наблюдается присоединения реактива Гриньяра к связи C=N побочно образующегося имина. При окислении же виниллитиевых реагентов образуются соответствующие литиевые еноляты в стереоизомерно чистой форме, и далее их можно улавливать триметилсилилхлоридом .

претерпевают окисление, сопровождающееся формальной димеризацией углеродного скелета, и дают алкены .

${\displaystyle {\mathsf {Ph_{3}P\!\!=\!\!CHR{\xrightarrow[{}]{oxidation}}RCH\!\!=\!\!CHR}}}$

Примечания

Литература

• Chen B.-C., Davis F. A., Song M., Davis F. A. (Camphorylsulfonyl)oxaziridines (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2007. — doi : .

Ссылки

• (англ.) (недоступная ссылка — ) . Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
• (англ.) (недоступная ссылка — ) . Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
• (англ.) (недоступная ссылка — ) . Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
• (англ.) (недоступная ссылка — ) . Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
• (англ.) (недоступная ссылка — ) . Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.