Interested Article - Алкалиды
![](/images/005/363/5363212/1.jpg?rand=872632)
![](https://cdn.wafarin.com/avatars/cec9818936add98229817fb432540b18.gif)
- 2020-12-07
- 1
Алкали́ды — соли , содержащие в качестве аниона щелочной металл.
Алкалиды, как правило, содержат катион металла, связанный органическим полидентатным лигандом ( краун-эфиры , криптанды , азакрауны и др.) и анион щелочного металла . На 1991 год было изучено более 30 алкалидов с анионами Na − , K − , Rb − и Cs − . Алкалиды, содержащие щелочноземельные металлы в составе катиона, были получены, а содержащие их в составе аниона — пока нет.
Синтез
Первый алкалид — натрид (криптанд-222)натрия — был получен в кристаллическом виде в 1974 году Джеймсом Даем ( J. L. Dye ). Дай отметил, что растворимость щелочных металлов в аминах и эфирах существенно повышается в присутствии криптандов и краун-эфирах, так, металлический натрий, практически нерастворимый в , при добавлении криптанда-222 образует растворы с концентрацией до 0,4 М по натрию. Охлаждение раствора на бане с сухим льдом привело к выпадению гексагональных пластинок алкалида [Na(криптанд-222)] + ⋅Na − .
В настоящее время стандартной методикой синтеза алкалидов является растворение стехиометрических количеств металла и комплексообразователя растворе апротонного сольватирующего растворителя с последующим упариванием растворителя под вакуумом либо высаждением алкалида неполярным растворителем .
Строение
Радиусы анионов: Na − = 0,272 нм, K − = 0,327 нм, Rb − = 0,339 нм, Cs − = 0,355 нм. Для крупных анионов , начиная с калия, наблюдается димеризация анионов.
Свойства
Внешне представляют собой окрашенные кристаллы с металлическим блеском. Натрид (криптанд-222)натрия золотистого цвета, калид (криптанд-222)калия зеленовато-золотистый, цезид (криптанд-222)цезия бронзового цвета.
Термически нестабильны. Многие могут храниться только при температуре ниже −60 °C. При комнатной температуре большинство алкалидов разлагается за период от нескольких секунд до нескольких дней. Комплексы с краун-эфирами разлагаются с образованием диалкоголятов олигомеров этиленгликоля и выделением этилена , этана и бутана . Комплексы с азотистыми комплексообразователями обычно выделяют металл и свободный комплексообразователь.
Применение
Алкалиды — сильные восстановители . Они могут например использоваться для синтеза наночастиц металлов в гомогенной среде восстановлением их солей.
См. также
Примечания
- . Dye, James L.; Joseph M. Ceraso, Mei Lok, B. L. Barnett, Frederick J. Tehan. (англ.) // vol. 96 , no. 2 ). — P. 608—609 . — ISSN . — doi : . 15 марта 2020 года. : journal. — 1974. — January (
- Dye, J. L. (англ.) // Le Journal de Physique IV : journal. — 1991. — December ( vol. 01 , no. C5 ). — P. C5—259—C5—282 . — ISSN . — doi : .
Литература
- Tetrahedron Letters. — 1991. — Vol.32, № 38 стр. 5039-5042
- Journal of the American Chemical Society. — 1987. — vol.109, № 18 стр. 5561-5563
- Angewandte Chemie International Edition. — 1979. — Vol.18 стр. 587—598
- The Journal of Physical Chemistry. — 1984. — Vol.88, № 17 стр. 3842-3846
Ссылки
![](https://cdn.wafarin.com/avatars/cec9818936add98229817fb432540b18.gif)
- 2020-12-07
- 1