Алкали́ды — соли , содержащие в качестве аниона щелочной металл.

Алкалиды, как правило, содержат катион металла, связанный органическим полидентатным лигандом ( краун-эфиры , криптанды , азакрауны и др.) и анион щелочного металла . На 1991 год было изучено более 30 алкалидов с анионами Na ⁻ , K ⁻ , Rb ⁻ и Cs ⁻ . Алкалиды, содержащие щелочноземельные металлы в составе катиона, были получены, а содержащие их в составе аниона — пока нет.

Синтез

Первый алкалид — натрид (криптанд-222)натрия — был получен в кристаллическом виде в 1974 году Джеймсом Даем ( J. L. Dye ). Дай отметил, что растворимость щелочных металлов в аминах и эфирах существенно повышается в присутствии криптандов и краун-эфирах, так, металлический натрий, практически нерастворимый в , при добавлении криптанда-222 образует растворы с концентрацией до 0,4 М по натрию. Охлаждение раствора на бане с сухим льдом привело к выпадению гексагональных пластинок алкалида [Na(криптанд-222)] ⁺ ⋅Na ⁻ .

В настоящее время стандартной методикой синтеза алкалидов является растворение стехиометрических количеств металла и комплексообразователя растворе апротонного сольватирующего растворителя с последующим упариванием растворителя под вакуумом либо высаждением алкалида неполярным растворителем .

Строение

Радиусы анионов: Na ⁻ = 0,272 нм, K ⁻ = 0,327 нм, Rb ⁻ = 0,339 нм, Cs ⁻ = 0,355 нм. Для крупных анионов , начиная с калия, наблюдается димеризация анионов.

Свойства

Внешне представляют собой окрашенные кристаллы с металлическим блеском. Натрид (криптанд-222)натрия золотистого цвета, калид (криптанд-222)калия зеленовато-золотистый, цезид (криптанд-222)цезия бронзового цвета.

Термически нестабильны. Многие могут храниться только при температуре ниже −60 °C. При комнатной температуре большинство алкалидов разлагается за период от нескольких секунд до нескольких дней. Комплексы с краун-эфирами разлагаются с образованием диалкоголятов олигомеров этиленгликоля и выделением этилена , этана и бутана . Комплексы с азотистыми комплексообразователями обычно выделяют металл и свободный комплексообразователь.

Применение

Алкалиды — сильные восстановители . Они могут например использоваться для синтеза наночастиц металлов в гомогенной среде восстановлением их солей.

См. также

• Электриды

Примечания

Литература

• Tetrahedron Letters. — 1991. — Vol.32, № 38 стр. 5039-5042
• Journal of the American Chemical Society. — 1987. — vol.109, № 18 стр. 5561-5563
• Angewandte Chemie International Edition. — 1979. — Vol.18 стр. 587—598
• The Journal of Physical Chemistry. — 1984. — Vol.88, № 17 стр. 3842-3846

Ссылки