Дихлорацетилхлорид ( 2,2-дихлорацетилхлорид ) — органическое соединение , хлорангидрид дихлоруксусной кислоты . Прозрачная жидкость, нерастворимая в воде.

Получение

• Основным лабораторным способом получения является взаимодействие дихлоруксусной кислоты с бензотрихлоридом в присутствии серной кислоты . В колбу вносят 400 г дихлоруксусной кислоты и 8 мл концентрированной серной кислоты. Чистый дихлорацетилхлорид, образовавшийся в ходе реакции, отгоняется в парах при температуре 106—112 °C. Выход продукта при этом составляет 300—320 г. Протекает следующая реакция :

${\displaystyle {\ce {CHCl2COOH + C6H5CCl3 ->[kat] CHCl2COCl + C6H5COCl + HCl}}}$

• Основным промышленным способом получения является окисление кипящего трихлорэтилена кислородом в присутствии катализатора, в качестве которых используются азотная кислота , серная кислота, хлор или бром . При этом образуется неустойчивый трихлороксиран, который в результате перегруппировки даёт необходимый продукт :

${\displaystyle {\ce {2CHCl=CCl2 + O2 -> (CHClCCl2)O -> CHCl2COCl}}}$

• Реакция безводной дихлоруксусной кислоты с хлорирующим агентом, в роли которого выступают хлориды фосфора , серы, тионилхлорид или хлорсульфоновая кислота :

${\displaystyle {\ce {CHCl2COOH + PCl5 ->[kat] CHCl2COCl + POCl3 + HCl}}}$

${\displaystyle {\ce {CHCl2COOH + SOCl2 ->[kat] CHCl2COCl + HCl + SO2}}}$

Однако эти реакции обратимы, что в совокупностью с малой доступностью дихлоруксусной кислоты ограничивает возможности использования данного метода .

Физические свойства

Дихлорацетилхлорид представляет собой прозрачную подвижную жидкость с резким запахом. Нерастворим в воде, однако бурно ею разлагается . Смешивается с органическими растворителями .

Химические свойства

• Бурно гидролизуется водой с образованием дихлоруксусной кислоты:

${\displaystyle {\ce {CHCl2COCl + H2O -> CHCl2COOH + HCl}}}$

• Реагирует с аммиаком и различными аминами , образуя амиды и анилиды дихлоруксусной кислоты:

${\displaystyle {\ce {CHCl2COCl + NH3 -> CHCl2CONH2 + HCl}}}$

${\displaystyle {\ce {CHCl2COCl + RNH2 -> CHCl2CONHR + HCl}}}$

• Вступает в реакцию этерификации со спиртами, образуя сложные эфиры :

${\displaystyle {\ce {CHCl2COCl + ROH -> CHCl2COOR + HCl}}}$

• Образует смешанные ангидриды с карбоновыми кислотами при слабом нагревании :

${\displaystyle {\ce {CHCl2COCl + RCOOH ->[t] CHCl2COO-COR + HCl}}}$

• Конденсируется с ароматическими углеводородами и их производными в присутствии катализаторов, к примеру, хлорида алюминия , с образованием производных хлорацетофенона :

${\displaystyle {\ce {CHCl2COCl + C6H5Cl ->[kat] CHCl2C(O)C6H5Cl + HCl}}}$

• Восстанавливается алюмогидридом лития до дихлорэтилового спирта :

${\displaystyle {\ce {CHCl2COCl + 4[H] ->[LiAlH4] CHCl2CH2OH + HCl}}}$

Применение

Дихлорацетилхлорид применяется для синтеза дихлоруксусной кислоты и различных её производных — солей, эфиров , амидов , ангидридов. Также используется для дихлорацетилирования окси- и аминосоединений .

Безопасность

Дихлорацетилхлорид раздражает слизистые оболочки , вызывает глубокие, труднозаживающие ожоги при попадании на кожу, поэтому работа с ним проводится в вытяжном шкафу и в резиновых перчатках .

Примечания

Литература

• Промышленные хлорорганические продукты / под ред. Л. А. Ошина. — М. : Химия, 1978. — 656 с.
• Б.Г. Ясницкий, Е.Б. Дольберг, Г.И. Коваленко и др. Методы получения химических реактивов и препаратов. Выпуск 21 / Редкол.: Р.П. Ластовский и др. — М. : НИИТЭХИМ, 1970. — 136 с.
• Большой энциклопедический словарь. Химия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др. — 2-е изд. — М. : Советская энциклопедия, 1998. — 791 с. — ISBN 5-85270-253-6 .
• З. Гауптман, Ю. Грефе, Х. Ремане. Органическая химия / под ред. В.М. Потапова. — М. : Химия, 1979.