Дильдрин — хлорорганическое соединение , эпоксид , производное альдрина , стереоизомер эндрина , высокотоксичное вещество, необычайно сильный многосторонний инсектицид , один из стойких органических загрязнителей .

Физико-химические свойства

Чистый дильдрин представляет собой белое кристаллическое вещество, плохо растворимое в воде , хорошо в неполярных органических растворителях — бензоле , толуоле , гексане , однако растворимость намного меньше, чем у альдрина , слегка растворим в минеральных маслах, температура плавления 175—176 °С, давление паров 1,8·10 ⁻⁷ мм рт.ст. (20 °С) . Технический дильдрин имеет вид светло-коричневых хлопьев с запахом нафталина и температуру плавления 150 °С. Как и альдрин , дильдрин химически стабилен. Его реакции в значительной мере определяются наличием эпоксидной группы . Чистый ГЭОД устойчив к воздействию щелочей и кислот в низких концентрациях, но вступает в реакцию с концентрированными кислотами .

История

Первоначально разработанный в 1940-х годах в качестве альтернативы ДДТ , дильдрин оказался весьма эффективным инсектицидом и широко использовался в течение 20 лет, начиная с 1950-х и по начало 1970-х годов.

Назван в честь Отто Дильса , который вместе с Куртом Альдером открыл диеновый синтез . Первое коммерческое производство началось в США в 1948 году компанией , Denver. Однако в конце 1970-х интерес к дильдрину быстро отпал, во многих странах мирах наблюдалось постепенное снижение производства, а также последовал запрет на применение в странах Европы . В СССР дильдрин изначально был включен в список запрещённых веществ .

Из-за своей высокой токсичности и свойству накапливаться в пищевых цепях — биоаккумуляции , в настоящее время он запрещён в производстве, продаже и применении в большинстве стран мира. Несмотря на запрет Стокгольмской конвенции , дильдрин до сих пор производится и применяется в качестве инсектицида в некоторых странах: например, в Малайзии , Венесуэле , Таиланде , некоторых странах Африки . В Индии дильдрин ограничен в производстве. В Австралии дильдрин долгое время (вплоть до середины 1990-х годов прошлого века) использовали в ветеринарии .

Получение

Дильдрин производился путём эпоксидирования альдрина . Эпоксидирование альдрина обеспечивалось посредством реакции с надкислотой (с образованием дильдрина и кислоты в качестве побочного продукта) либо перекисью водорода в присутствии вольфрамового ангидрида в качестве катализатора (с образованием дильдрина и воды ). В качестве надкислоты обычно использовались гидроперекись ацетила и гидроперекись бензола. Реакция эпоксидирования надкислотой проходила без катализаторов либо с использованием кислого катализатора, такого как серная или фосфорная кислота . Катализатором реакции с перекисью водорода обычно служил триоксид вольфрама . Выход реакции составляет до 90 % дильдрина .

Применение

Дильдрин является основой для предварительной обработки готовых шерстяных изделий. Как большинство инсектицидов из хлорированных углеводородов , он убивает, парализуя нервную систему насекомого . Кроме того, он применялся и до сих пор применяется в здравоохранении для уничтожения нескольких видов насекомых (например, анофелесов ), являющихся переносчиками заболеваний .

Синонимы и торговые названия

• Альвит; Альвит 55; Соединение 497; D-31; Диэльдрин;
• Dieldrine; Дильдрит; Дильдрекс; Дильдрикс; Дильдрекс B;
• Дильмот; Д-31; ДД; Диметанонафт[2,3-b]-оксирен;
• ДЛД; Доритокс; ENT-16225; ENT 16,225;
• Экзо-дильдрин; ГЭОД; HEOD;
• HOED; Иллоксол; Инсекталокс;
• Инсектицид No. 497; Инсектлак; Комби-Альбертан;
• Лакта 497; Moth Snub D;
• NCI C00124; Окталокс; OMS18;
• Оксралокс; Панорам Д-31; Квинтокс;
• Red Shield; СД 3417;
• Соединение 497; Термитокс.

Форма выпуска

Дильдрин выпускают в следующих формах:

• Аэрозоль ;
• Смачивающиеся порошки (с минеральными маслами);
• Сухие смеси, дуст (смесь с ДДТ , гексахлорбензолом и др.);
• Гранулированные порошки;
• Растворы (в гексане , ацетоне или бензоле ) .

Эффективность дильдрина как пестицида

Дильдрин высокоэффективный инсектицид , контактного и кишечного действия . Более эффективен, чем альдрин и ДДТ (в 2,5-3 раза) в борьбе с почвенными насекомыми такими, как блошка длинноусая, личинки щелкуна и совка . Имеет чрезвычайно высокую токсичность для саранчовых , двукрылых (в особенности для комаров и мух ), термитов , некоторых видов бабочек и жуков. Также используется в качестве протравителя семян .

Несмотря на чрезвычайно высокую токсичность, дильдрин практически не действует на многие группы организмов, например, на некоторых видов тлей ( филлоксеры ), клещей , жуков и полужесткокрылых . Так у филлоксер, по-видимому вырабатывается резистентность к дильдрину.

Кампания против огненных муравьёв

В конце 50-х годов прошлого века в южных штатах США , под руководством Министерства сельского хозяйства ( USDA ) проводилась широкомасштабная кампания по искоренению огненных муравьёв дильдрином. Реализация кампании началась в конце 1957 года. Несмотря на положительные результаты проводимой кампании, итог оказался весьма плачевным. Первым забили тревогу фермеры . Начались массовые смерти домашней птицы и скота. Дильдрин попал в воду, и многие виды рыб, обитающих в реках и водоёмах южных штатов оказались на грани вымирании. За рыбами , последовала массовая гибель земноводных , пресмыкающихся (некоторые виды змей и ящериц ) и птиц , многие виды которых практически вымерли. Охотники жаловались на вялое состояние птиц, рыбаки в Мексиканском заливе впервые столкнулись с проблемами улова крабов и креветок (крабы и креветки массово гибли, в результате накопления в воде большого количества дильдрина). Из-за сильного загрязнения воды и почвы, а также последующей массовой гибели животных, кампанию пришлось полностью прекратить. Ущерб нанесённый экологии до сих пор точно неизвестен, однако было наглядно продемонстрировано действие дильдрина на окружающую среду .

Токсичность

Дильдрин относится к высокотоксичным веществам, он более токсичен чем альдрин . Чрезвычайно токсичен для холоднокровных животных ( земноводных , рыб ) и насекомых . Для человека чрезвычайно опасен препарат дильдрина в виде аэрозоля, летальная доза резко снижается и достигает ЛД ₁₀₀ = 8-9 мг/кг, что по токсичности близко к цианидам . Проявляет мутагенные свойства.

Общий характер действия

Сильнодействующее ядовитое вещество , преимущественно поражает центральную нервную систему (особенно центры блуждающего нерва ); поражает также внутренние органы ( печень , почки ). Всасывается через кожу . Является липофильным соединением .

Острое отравление

На ранних стадиях головные боли , головокружение , ощущение слабости и усталости, тошнота , рвота , боли в животе, жажда , неприятный вкус во рту. Вслед за этим может развиться нарушение координации движений и психической сферы, угнетённое состояние, подергивание мышц, судороги эпилептиформного характера (пена изо рта, выпячивание глазных яблок , стискивание челюстей, резко выраженные конвульсивные движения конечностей, потеря сознания ). В отдельных случаях описаны агрессивность, дезориентация, снижение слуха, раздражительность, неспособность к концентрации мысли, нарушение чувствительности и др. Обычно наблюдается один или несколько судорожных приступов. При тяжёлой форме отравления приступы могут следовать один за другим. Тяжёлые приступы судорог могут развиться без каких-либо предвестников. Выздоровление наступает сравнительно быстро, даже после судорожных приступов. Обычно в течение следующих 2—3 дней ещё отмечают слабость, бессонницу , снижение аппетита. В отдельных случаях слабость, головокружение наблюдалось в течение месяца .

Хроническое отравление

У человека отмечена высокая чувствительность к дильдрину и развитие сенсибилизации . Так, в случае вторичного контакта с дильдрина после месячного интервала, отравления наблюдались уже в первые дни работы. У пострадавших — слабость, головокружение , подергивание мышц , судороги и потеря сознания. Приступы длились от 1 минуты до 2 часов, однократно и повторно в течение дня. При ежедневном введении добровольцам 10—15 и 211 мкг дильдрина в день в течение длительного времени не выявлено токсического действия дильдрина .

Тератогенное действие дильдрина

Выявлено влияние дильдрина, на генеративную функцию теплокровных животных. Наблюдали нарушение воспроизводительной функции крыс, а также тератогенное действие, при скармливании крысам дильдрина в дозе 10 мг на 1 кг пищи. Проникает через плаценту . При добавлении к корму морских свинок вызывал гибель беременных самок и выкидыши .

Действие на кожу

Местное действие дильдрина выражено слабо. Хорошо проникает через кожу в чистом виде или в виде растворов , эмульсий , дустов .

Поступление в организм, метаболизм и выделение

Хорошо всасывается из ЖКТ . Уже через 5 ч. в крови обнаруживается максимальная концентрация, через 24 ч. — только следы, а через 48 ч. дильдрин исчезает из крови . В крови находится главным образом в сыворотке . Медленно метаболизируется в организме млекопитающих , образуя ряд точно не идентифицированных продуктов. При поступлении в желудок или через кожу основное количество накапливается в жировой ткани — через 24 и 48 ч. после дозы 25 мг/кг в жире брыжейки 70 и 116 мг/кг, в остальных тканях 3—20 мг/кг . Медленно выделяется из организма, обнаруживается в органах животных ещё через 9 месяцев после обработки дильдрином. Выводится в основном с калом, — по-видимому, как в виде метаболитов, так и неизмененного дильдрина. Длительно выделяется с молоком у коров . По мере поступления дильдрина содержание его в молоке повышается .

Неотложная терапия при отравлении дильдрином

Промывание желудка 5—10 литрами воды с добавлением адсорбирующих веществ ( жжёной магнезии , активированного угля ) или обильное питьё воды с последующей искусственной рвотой — механическое раздражение области корня языка, инъекция 1 мг 1 % раствора апоморфина . Очищение кишечника (сифонная клизма), солевое слабительное. Сердечные и седативные средства . Кислород. Глюконат кальция . При явлениях возбуждения применяют барбитураты : люминал 0,1 г; барбамил 0,1 г; аминазин 0,01 г. При судорогах — хлоральгидрат внутрь по 0,5 г или в виде клизм — 1,0 г.), внутримышечно 10,0 мл 25 % раствора сернокислой магнезии, растирание конечностей, тёплая ванна. Внутривенно глюконат или хлорид кальция 5 мл 10 % раствора). При расстройстве дыхания — ингаляция кислорода , чередовать с вдыханием карбогена 5—10 мин); внутривенно — 1 мл. 1 % -ного раствора лобелина или 1 мл. цититона . Не применять адреналин и морфин . Необходима срочная госпитализация .

Меры предосторожности

Работа с дильдрином требует крайней осторожности, во избежание отравления все процедуры ( обработка семян , опрыскивание аэрозолей , внесение в почву смеси дильдрина с удобрениями и т.д.) проводятся в перчатках и специальных химкостюмах с СИЗОД . Отмечена довольна значительная летучесть дильдрина с участков, обработанных препаратом . Категорически запрещено применение дильдрина в болотистых местностях . Дильдрин хранят в металлических контейнерах, в тёмных, прохладных и сухих местах, далеко расположенных от пресноводных водоёмов .

Экологические аспекты

Дильдрин, как и альдрин обладает рядом негативных свойств, которые могут привести к экологической катастрофе :

• Высокая токсичность для теплокровных животных , чрезвычайно токсичен по отношению к холоднокровным животным ( насекомым , ракообразным , земноводным и рыбам ).
• Высокая биоаккумуляция , накапливается в цепях питания , является липофильным соединением.
• Инертность, стойкость, высокая персистентность , не поддаётся биохимическому разложению, долгое время может находиться в почве (в умеренных широтах полураспад составляет 5 лет, однако, в других условиях он может сохраняться до 12 и более лет) и в воде.
• Аэрозоль содержащий дильдрин легко проникает через кожу животных и человека, ещё большая опасность представляет вдыхание паров дильдрина.
• Сравнительная лёгкая испаряемость, приводит к переносу дильдрина воздушными потоками на большие расстояния от сельскохозяйственных районов , так, например, он был обнаружен во льдах Арктики .

По решению Стокгольмской конвенции от 23 мая 2001 года имеет глобальный запрет в производстве, реализации и применении .

Примечания

Литература

Мельников, Н. Н. Пестициды. Химия, технология и применение. — М. : Химия, 1987. — 712 с.

Ссылки

См. также

• Альдрин
• Эндрин
• Пестициды
• Инсектициды
• Стойкие органические загрязнители