Interested Article - Эндрин

Эндрин — хлорорганическое соединение , стереоизомер эпоксидированного альдрина — один из чрезвычайно токсичных и стойких к воздействию внешней среды пестицидов . Более чем в 2 раза токсичнее альдрина и в 10—12 раз ДДТ . Контаминант . По решению Стокгольмской конвенции от 23 мая 2001 года имеет глобальный запрет в производстве, реализации и применении .

История

Эндрин был синтезирован в 1949 году Куртом Альдером . Коммерческое производство эндрина началось в США в 1951 году, где вместе с альдрином использовался в качестве пестицида . В 1969 году его исключили из списка веществ, защищающих растения, ввиду его склонности к биоаккумуляции . В некоторых странах применялся до начала 90-х. В соответствии со Стокгольмской конвенцией 2001 года, эндрин запрещён в производстве и применении.

Общее количество произведённого эндрина начиная с 1951 года составляет ~5000 тонн, из которых более 2500 тонн приходится на США .

Получение

Эндрин получают окислением изодрина перекисью водорода в уксусной кислоте при невысокой температуре, так как при 100 °С образуется кетон , не обладающий инсектицидным действием . Другая производственная технология основана на конденсации гексахлорциклопентадиена ацетиленом, что позволяет получить промежуточное вещество для конденсации циклопентадиеном .

Физико-химические свойства

Эндрин — белое кристаллическое вещество, нерастворимое в воде , хорошо растворяется в органических неполярных растворителях : бензоле , толуоле , гексане , керосине , из полярных — растворим в ацетоне , хуже в этаноле , эфире и тетрахлорметане . Имеет высокую температуру плавления — 200 °C. Разлагается он при температурах выше 245 °C. Технический эндрин — светло-коричневый порошок с характерным запахом . Химически устойчив, при нормальных условиях не реагирует с кислотами и щелочами, не разлагается под действием света и тепла, но в присутствии концентрированных кислот, под сильным воздействием солнечного света (фотохимическая изомеризация ) или при нагревании выше 200 °C перегруппируется с образованием веществ, обладающих меньшей инсектицидной активностью . Эндрин более реакционноспособен, чем альдрин . Так, он легко присоединяет по двойной связи n -хлорбензолтиол .

Применение

Применяется для борьбы с вредителями технических культур — насекомыми , в качестве инсектицида, и грызунами — дератизатор . В меньшей степени используется в качестве акарицида и моллюскоцида .

Форма выпуска

Дуст, гранулированный порошок, сухие смеси,
эмульсии ,
аэрозоль ,
жидкие смеси .

Эффективность эндрина как пестицида

Эндрин — чрезвычайно токсичный инсектицид , который намного эффективнее действует на вредных насекомых , чем, например, альдрин и ГХЦГ . Считается особенно эффективным для уничтожения гусениц и тлей на табаке , кукурузе , сахарной свёкле , сахарном тростнике , хлопчатнике и других сельскохозяйственных культурах .

В качестве акарицида использовался против черносмородинного почкового клеща , против которого все другие препараты неэффективны .

Также данное вещество использовалось для контроля над численностью популяций мышей и прочих грызунов ( родентицид ).

Некоторые виды вредных насекомых и грызунов имеют резистентность к эндрину. Так, например, среди насекомых она есть у некоторых видов тли ( виноградная филлоксера ), у грызунов приобретается устойчивость у сосновой мыши .

Токсичность

Эндрин — СДЯВ для теплокровных животных и человека, нейротоксичной природы . Чрезвычайно токсичен для рыб , моллюсков , амфибий и насекомых . Чрезвычайно токсичен для человека при ингаляционном воздействии, ЛД ₅₀ эндрина в виде аэрозоля соизмерима с ЛД ₅₀ синильной кислоты ~ 2 мг/кг.

Живой организм	LD ₅₀ в мг/кг
Мыши	9,5
Кролики	7-10
Крысы (внутрижелудочно)	7,3-8,6
Кошки	75
Человек (аэрозоль)	1÷2
Утка	5,6
Крысы (перорально)	17
Крысы (накожно)	12,5
Пчёлы	0,46
Дафния магна (Дафния большая, Блоха водяная большая)	0,0042
Радужная форель	0,00073
Голубой карп	8·10 ⁻¹⁰

Поражает преимущественно нервную систему . Всасывается через кожу . Имеет долгий период полувыведения из организма .

Отравление эндрином

При остром отравлении — двигательное возбуждение, учащение дыхания, подёргивания мышц, вздрагивания, тонические судороги. Гибель наступает после нескольких приступов судорог , вероятно, вследствие паралича дыхательного центра .

Описаны случаи острых отравлений в результате потребления хлеба, выпеченного из загрязнённой муки с содержанием эндрина 150—5500 мг/кг. Первые признаки интоксикации наблюдались обычно через 2—3 ч (общее недомогание, тошнота, рвота, слабость, сильное потение). В более тяжёлых случаях описаны судороги, временная глухота , параличи, расстройство координации движений , парестезии . Выздоровление наступало быстро, однако иногда отмечали как следствие отравления кратковременную дезориентацию, агрессивность, нарушения интеллекта. Описана энцефалопатия у ребёнка, подвергшегося воздействию эндрином .

Превращения в организме и выделение

Эндрин исчезает из тканей животных намного быстрее, чем дильдрин. Установлено, что ферменты печени крыс, кроликов, свиней не способны гидролитически расщеплять эндрин. При введении крысам с пищей в течение 12 дней эндрина, меченного ¹⁴ С, по ~8 мг на животное в день снижалось выделение меченого продукта после прекращения экспозиции, что указывало на длительность биологического полураспада эндрина в тканях (1—2 дня) .

Меры предосторожности

При работе с этим препаратом необходимо соблюдение специальных мер предосторожности. Работа проводится исключительно в химкостюмах и СИЗОД .

Экологические аспекты

Эндрин представляет большую опасность экосистемам , благодаря своей устойчивости к разрушению и чрезвычайной токсичности. Эндрин так же, как и альдрин обладает свойствами биоаккумуляции . Эндрин не растворим в воде, поэтому, накапливаясь в ней, приводит к массовой гибели обитателей, в особенности гибнут рыбы , которые очень чувствительны к нему (средняя ЛК ₅₀ для рыб составляет 0,0005 мг/л) .

Благодаря своей устойчивости эндрин обладает довольно длительным периодом полураспада в почве, который может, в отдельных случаях, достигать двенадцати и более лет. Те растения , которые поглощают эндрин корнями из обработанной им почвы , могут накапливать в себе смертельные дозы (до 5000 мг и более), приводящие к гибели не только диких травоядных , но и домашних животных со свободным выпасом (крупный и мелкий рогатый скот , лошади итд.) .

Хранение эндрина, а также использование его в качестве пестицида категорически запрещено .

Литература

Yalkowsky S.H., Yan H. «Handbook of aqueous solubility data». — CRC Press, 2003. — С. 818

Примечания

↑ Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е, пер. и доп. В трех томах. Том I. Органические вещества. Под ред. засл. деят. науки проф. Н. В. Лазарева и докт. мед. наук Э. Н. Левиной. Л., «Химия», 1976. 592 стр., 27 табл., библиография —1850 названий.
"Poison Control: Dangers of 'persistent organic pollutants' in the environment." от 20 января 2008 на Wayback Machine
Robert L. Metcalf “Insect Control” in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry” Wiley-VCH, Weinheim, 2002. doi :
↑ Мельников Н. Н. Пестициды. Химия, технология и применение. — М.: Химия, 1987. 712 с.
UNEP, 2003d. Global Report 2003, Regionally Based Assessment of Persistent Toxic Substances.
↑ ATSDR, 1996. Toxicological Profile Information Sheet for endrin, update August 1996.
Пестициды и защита растений - М. Б. Грин, Г. С. Хартли, Т. Ф. Вест ; ред., авт. предисл. Н. М. Голышин, пер. с англ. П. В. Попов. - М.: Колос, 1979.

См. также

[A-1] Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е, пер. и доп. В трех томах. Том I. Органические вещества. Под ред. засл. деят. науки проф. Н. В. Лазарева и докт. мед. наук Э. Н. Левиной. Л., «Химия», 1976. 592 стр., 27 табл., библиография —1850 названий.

[prn-2] "Poison Control: Dangers of 'persistent organic pollutants' in the environment." от 20 января 2008 на Wayback Machine

[Ullmann-3] Robert L. Metcalf “Insect Control” in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry” Wiley-VCH, Weinheim, 2002. doi :

[B-4] Мельников Н. Н. Пестициды. Химия, технология и применение. — М.: Химия, 1987. 712 с.

[5] UNEP, 2003d. Global Report 2003, Regionally Based Assessment of Persistent Toxic Substances.

[C-6] ATSDR, 1996. Toxicological Profile Information Sheet for endrin, update August 1996.

[7] Пестициды и защита растений - М. Б. Грин, Г. С. Хартли, Т. Ф. Вест ; ред., авт. предисл. Н. М. Голышин, пер. с англ. П. В. Попов. - М.: Колос, 1979.