Салициловый альдегид (орто-гидроксибензальдегид, 2-гидроксибензальдегид) о-НОС ₆ H ₄ CHO — бесцветная жидкость с резким и навязчивым фенольным (« гуашевым ») запахом и жгучим вкусом. Вместе с и принадлежит к простейшим ароматическим оксиальдегидам. Салицальдегид — ключевой прекурсор для различных хелатирующих агентов .

Физические свойства

Растворим в воде (1,72 г в 100 мл при 8°С), бензоле (64,6 г в 100 мл при 12°С), диэтиловом эфире , этаноле . Перегоняется с водяным паром . Диэлектрическая проницаемость 17,09.

Получение

• Салициловый альдегид может быть получен из фенола и хлороформа в присутствии щелочи. Этот процесс называется реакцией Раймера-Тимана .

• Электролитическим восстановлением салициловой кислоты .
• Взаимодействием о-крезола с POCl ₃ или фосгеном при 120—150°С с последующим гидролизом образовавшегося фосфата или карбоната.
• Реакцией фенола с уротропином в присутствии борной кислоты ( реакция Даффа ).
• Альтернативный способ получения салицилового альдегида состоит в конденсации фенола с формальдегидом с последующим окислением образовавшегося гидроксибензилового спирта.

• В технике салициловый альдегид получают окислением ариловых эфиров ортокрезол-сульфокислоты, с помощью диоксида марганца в сернокислотном растворе, до соответствующих эфиров салицилового альдегида.

Нахождение в природе

В природе встречается в эфирном масле Spiraea ulmaria , Spiraea digitata. Также салициловый является веществом определяющим запах гречихи посевной .

Химические свойства

Салициловый альдегид обладает свойствами ароматических альдегидов: образует семикарбазон (т.пл. 231°С), фенилгидразон (т.пл. 143°С) и оксим (т.пл. 57°С). С гидразином образует нерастворимый в воде салицилальдазин:

При взаимодействии с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия образует кумарин :

С пероксидом водорода в нейтральной среде образует салициловую кислоту, в щелочной среде — пирокатехин ( ). Вещество также обладает довольно сильными кислотными свойствами, что объясняется таутомерным превращением альдегида в хиноидную форму . Характерное свойство салицилового альдегида — образование окрашеных комплексов с ионами металлов . Так, с водным растовором FeCl ₃ он даёт фиолетовое окрашивание, с гидроксидом натрия — жёлтое с сине-зелёной люминесценцией при освещении УФ-излучением .

Применение

Салициловый альдегид применяют в органическом синтезе для получения пирокатехина , бензофурана , салицальдегид иминов, 3-карбетоксикумаринов.

В производстве красителей, как фунгицид , для количественного определения сивушного масла в этиловом спирте , в парфюмерии . В технике салициловый альдегид применяется для синтеза кумарина и некоторых красителей. Он является важным исходным соединением для синтеза ряда кислородсодержащих гетероциклов.

С аминами салициловый альдегид образует хелатирующие агенты. При реакции с этилендиамином образуется лиганд .

Примечания