Кекулен — полициклическое ароматическое соединение с химической формулой C ₄₈ H ₂₄ . Был синтезирован впервые в 1978 году и назван в честь немецкого химика-органика Фридриха Кекуле .

Кекулен состоит из 12 поликонденсированных бензольных колец в форме макроциклического шестиугольника, он имеет самый большой размер цикла из всех изученных соединений. Для данного вещества теоретически возможны две структуры: с конденсированными бензольными циклами и структура, представляющая собой молекулу [30] аннулена снаружи и [18]ануленна внутри. Для доказательства такого строения химики снимали спектр ЯМР в дейтерированном тетрахлорбензоле при 155 °С (из-за его очень низкой растворимости), а для получения монокристаллов, необходимых для рентгеноструктурных исследований, расплав кекулена в пирене охлаждали от 450 °С до 150 °С в течение суток .

В спектре ПМР наблюдается три пика — при 7,94 δ, 8,37 δ и 10,45 δ с соотношением интенсивностей 2:1:1 — которые соответствуют трем группам протонов . Первый пик относится к 12 внешним протонам в о -положениях, второй — 6 в п -положениях, а третий — 6 внутренним протонам. Если бы молекула имела структуру, представляющая собой молекулу [30]аннулена снаружи и [18]ануленна внутри, то третий пик был бы в очень сильном поле и с отрицательным значением, однако он находится в слабом поле, что доказывает структуру с конденсированными бензольными циклами .

Примечания

Литература

• Peter, R.; Jenny, W. 250. Höhere, kondensierte Ringsysteme. 1. Mitteilung [1]: Untersuchungen in der [10]-Coronaphenreihe: Synthese von Di-[benzo(c)phenanthren-3, 10-dimethylen] (нем.) // (англ.) ( : magazin. — 1966. — Bd. 49 , Nr. 7 . — S. 2123 . — doi : .
• (англ.) ( ; Diederich, François. Cycloarenes, a New Class of Aromatic Compounds, I. Synthesis of Kekulene (англ.) // (англ.) ( : journal. — 1983. — Vol. 116 , no. 10 . — P. 3487 . — doi : .
• Krieger, Claus; Diederich, Francois; Schweitzer, Dieter; Staab, Heinz A. Molecular Structure and Spectroscopic Properties of Kekulene (нем.) // Angewandte Chemie International Edition in English : magazin. — 1979. — Bd. 18 , Nr. 9 . — S. 699 . — doi : .
• Aihara, Junichi. Is superaromaticity a fact or an artifact? The kekulene problem (англ.) // (англ.) ( : journal. — 1992. — Vol. 114 , no. 3 . — P. 865 . — doi : .
• Diederich, François; Staab, Heinz A. Benzenoidversus Annulenoid Aromaticity: Synthesis and Properties of Kekulene (англ.) // Angewandte Chemie International Edition in English : journal. — 1978. — Vol. 17 , no. 5 . — P. 372 . — doi : .
• Jiao, Haijun; (англ.) ( . Is Kekulene Really Superaromatic? (нем.) // Angewandte Chemie International Edition in English : magazin. — 1996. — Bd. 35 , Nr. 20 . — S. 2383 . — doi : .
• Schweitzer, D.; Hausser, K.H.; Vogler, H.; Diederich, F.; Staab, H.A. Electronic properties of kekulene (неопр.) // Molecular Physics. — 1982. — Т. 46 , № 5 . — С. 1141 . — doi : .
• Cioslowski, Jerzy; O'Connor, Peter B.; Fleischmann, Eugene D. Is superbenzene superaromatic? (англ.) // (англ.) ( : journal. — 1991. — Vol. 113 , no. 4 . — P. 1086 . — doi : .
• Staab, Heinz A.; Diederich, FrançOis; Krieger, Claus; Schweitzer, Dieter. Cycloarenes, a New Class of Aromatic Compounds, II. Molecular Structure and Spectroscopic Properties of Kekulene (англ.) // (англ.) ( : journal. — 1983. — Vol. 116 , no. 10 . — P. 3504 . — doi : .
• Zhou, Zhongxiang. Are kekulene, coronene, and corannulene tetraanion superaromatic? Theoretical examination using hardness indices (англ.) // (англ.) ( : journal. — 1995. — Vol. 8 , no. 2 . — P. 103 . — doi : .