Ателстан ( Атель ) Лоуренс Джонсон Бе́куит ( англ. Athelstan Laurence Johnson Beckwith ; 20 февраля 1930 — 15 мая 2010 ) — австралийский химик-органик, наиболее известен исследованиями свободных радикалов . Описал не только химические свойства свободных радикалов, но также методы их получения и применения. Его работы охватывали ряд областей, начиная от теоретических расчётов до синтеза сложных молекул. Исследовал молекулярные перегруппировки и радикальные циклизации, а также изучал механизмы этих реакций с помощью кинетических методов и ЭПР -спектроскопии.

Биография

Ранние годы

Ателстан Лоуренс Джонсон Бекуит родился 20 февраля 1930 года в городе Перт , Западная Австралия , в семье Лоуренса Альфреда Бекуит и Дорис Бекуит. Первые несколько школьных лет Атель провёл в Лидервийской Начальной Школе, но в 1942 году в связи с военными действиями Атель с матерью, двумя братьями и бабушкой были эвакуированы в город Пурунгурут, что примерно в 400 километрах к югу от Перта . Здесь он посещал школу им. Баркера. В 1943 году Атель поступает в Современную Школу Перта. В этом же году молодой Бекуит столкнулся с болезнью, которая не дала возможности ходить в школу несколько лет. Первоначальный диагноз утверждал, что мальчик болен полиомиелитом , но затем утвердили правильный диагноз — остеомиелит . В 1945 году он снова вернулся в школу, а в 1947 окончил школу с отличием и поступил в Университет Западной Австралии .

Научная деятельность

Работа в Университете Западной Австралии

В 1951 году Атель начал работать с Д. Е. Уайтом, участвовал в изучении тритерпенов , полученных из австралийских природных растений. В 1952 году он защитил степень бакалавра . Вместо того, чтобы поступить в аспирантуру, Атель занял должность научного ассистента на химическом факультете в университете. В его обязанности входило чтение некоторых лекций и практические занятия, но он обязательно оставлял время для собственной экспериментальной работы. Его исследования были сосредоточены на реакциях солей диазония , использующихся в производстве красителей. Но его попытки выяснения механизмов реакции посредством изучения их кинетики были безуспешны из-за необъяснимой изменчивости наблюдаемых скоростей реакций . Позже он вернулся к этой теме и опубликовал работу по циклизации солей диазония . В 1953 году Бекуит переехал в Аделаиду и был назначен младшим преподавателем химического факультета Университета Аделаиды .

Исследования в Оксфорде

Год спустя Атель получил стипендию от Содружества Научных и Индустриальных Исследовательских Организаций и ему предложили работать в области химии свободных радикалов в Оксфордском университете с В. А. Уотерсом. В ноябре 1954 года Бекуит вместе с женой и маленькой дочерью прибыл в Лондон и сразу приступил к работе. В конце 1956 года Бекуит защитил докторскую диссертацию на тему «Свободно-радикальные реакции высокоароматичных углеводородов» . Спустя пару месяцев он с семьёй вернулся в Австралию .

Возвращение в Австралию. Работа в Университете Аделаиды

По возвращении в Австралию Бекуит присоединился к исследовательской группе Г. Г. Хата в лаборатории Фишермана в Мельбурне . Ателю была поставлена задача функционализации основного компонента шерстяного воска, ланостерола , с целью превращения его в возможные полезные химические вещества. Проанализировав заранее литературу, Бекуит узнал, что похожий, но более изученный стерин , холестерин , окисляется при хранении, и новая гидроксильная группа, которая появляется в молекуле, деактивирует единственное химически активное место в молекуле — 3`-гидроксил и С5-С6 двойную связь. Попытки Бекуита окислить холестерин в растворе не позволили получить диол, 25-гидроксихолестерин. Но твёрдое кристаллическое вещество, полученное путём суспендирования из воды окислилось. Это явление Бекуит описал тем, что в твёрдом кристаллическом состоянии боковые цепи холестерина находятся на поверхности и могут окисляться, что потом было подтверждено рентгеновской кристаллографией. Он также отметил, что преобразование легко доступного холестерина в стероидные гормоны протекает посредством деградации крайних цепей молекулы, в которой функциональные группы защищены от окисления . Бекуит также участвовал в делах . Коллега Бекуита, профессор Джеффри Бэдджер, интересовался способностью полициклических углеводородов вызывать раковые образования у животных, и это сподвигло Ателя размышлять о возможных химических путях, через которые мог бы быть активирован этот канцерогенез . Думая о свободных радикалах, он исследовал реакции, основанные на взаимодействии серных радикалов с ароматическими субстратами. Но гипотезы о канцерогенезе не подтвердились и он оставил эту тему.

Ранее Атель желал работать с Дереком Бартоном в Имперском колледже в Лондоне . Он не забыл об этом — в 1962 году Бекуит воспользовался грантом, который предоставлялся от Британского Совета в соответствии с Университетской Схемой Обмена и взял отпуск для поездки в Лондон на год.

В феврале 1965 года, в возрасте 35 лет, Бекуита назначили профессором и заведующим кафедрой органической химии в Аделаиде . Благодаря хорошим условиям в Университете Аделаиды, Бекуит был в состоянии взять творческий отпуск в 1968 году, чтобы поработать со своим старым другом из Оксфорда — Диком Норманном, который в это время уже был профессором в Университете Йорка в Великобритании. Работая вместе, Бекуит и Норманн нашли новые способы получения алкил- и арилрадикалов, с помощью ЭПР -спектроскопии.

Реакция образования пиримидиндионов путём окисления их тетраацетатом свинца привлекла внимание «Maumee Chemical Company», американского производителя гетероциклических соединений. Они предлагали выкупить права на патент, Бекуит согласился .

«Правила Бекуита»

Бекуит был признанным экспертом в области перегруппировок. В конце 1960-х принцип сохранения орбитальной симметрии начал всё больше и больше интересовать химиков-органиков. Хотя этот принцип не совсем относился к анализу механизмов реакций, Бекуит дал несколько интересных идей по поводу стерео-электронного контроля в механизмах реакций. В 1980 и 1981 гг Бекуит опубликовал рекомендации по этим аспектам радикальных реакций. Их часто называют «Правила Бекуита»:

1. Внутримолекулярное присоединение в условиях кинетического контроля в низших алкенил- и аклинил-радикалах и схожих частиц происходит преимущественно в экзо-положение.
2. Заместители у двойной связи препятствуют присоединению в замещённые позиции.
3. Гомолитический разрыв более благоприятен когда связь находится недалеко от плоскости соседней полу-заполненной орбитали или смежной заполненной несвязывающей π орбитали.
4. 1-5 циклоприсоединение замещенных гекс-5-енилов и схожих радикалов является стереоселективным : 1 или 3-замещённые системы в основном образуют цис -продукты, а то время как 2 или 4-замещённые системы дают в основном транс-продукты.

Работа в Австралийском национальном университете

В 1981 году Атель Бекуит был назначен на должность профессора в Австралийском национальном университете . В данный период он был необычайно продуктивным в научной деятельности (84 научных публикаций за десятилетие 1983—1992, 15 из них в 1986 году). В его работах были изложены не только химические свойства свободных радикалов, но также методы их получения и применения, разработанные до такой степени, что до сих пор являются основными для химиков-органиков. Во время пребывания в Канберре Атель стал глубоко вовлечён в работу Академии Наук, также он был членом экспертной группы, назначенной для рассмотрения вопросов о финансировании исследований в области органической химии в Австралии .

Семья и личная жизнь

Атель Бекуит женился в январе 1953 года на Филлис Кей Маршал. В октябре 1953 года у них родилась дочь Екатерина-Луиза, в сентябре 1957 года на свет появился второй ребенок Пол. В 1964 году родилась Клэр, она стала третьим ребёнком в семье. Жена Ателя, Кей активно участвовала в деятельности по защите окружающей среды, и они оба были вовлечены в продвижение социальной справедливости для местных австралийский аборигенов.

Увлечения, хобби

Атель обучался фортепьяно с шести лет, и уже в подростковые годы сочинил первую композицию. Затем он начал играть джаз, параллельно обучаясь игре на кларнете. В Аделаиде Атель и Кей были членами Южного джаз-клуба, где иногда Бекуит играл со своей группой .

Должности и награды

Огромный вклад Бекуита подтверждается многочисленными должностями, наградами и титулами .

Научные должности и членства

• Учёный-исследователь в организации «Содружество научных и индустриальных исследовательских организаций» (1957)
• Профессор и заведующий кафедрой органической химии Университета Аделаиды (1965—1980)
• Член Австралийской академии наук (1974)
• Профессор Австралийского национального университета (1981—1995)
• Президент Австралийского Королевского химического института (1984—1985)
• Член Лондонского королевского общества (1988)

Награды

• 1959 —
• 1980 — Медаль Смита
• 1991 — Премия столетия (Прочитал лекцию и получил медаль в 1993 году когда был в Великобритании)
• 1992 — Медаль А. Д. Бёрча (Награда Отдела органической химии Австралийского Королевского Химического Института)
• 1997 — Медаль Лейтона
• 2001 — Медаль в честь Столетия Австралийской Федерации
• 2004 — офицер ордена Австралии

Конец жизни и смерть

Атель Бекуит погиб в автокатастрофе 15 мая 2010 года. С ним находилась его жена Кей, которая была тяжело ранена в аварии, но восстановилась после госпитализации. На похоронах его дочь Клэр читала любимую книгу отца « Властелин Колец » Толкиена, музыкальное сопровождение также было выбрано по вкусу Ателя — играли трио кларнет Моцарта , «Голубая рапсодия» и «Summertime» Дж. Гершвина .

Примечания

Ссылки

• (недоступная ссылка)