Interested Article - Оксетан

belle
  • 2021-03-29
  • 1

Оксетан (1,3-пропиленоксид, триметиленоксид, 1-оксациклобутан) — четырёхчленный кислородсодержащий насыщенный гетероцикл , содержащий один атом кислорода. Бесцветная жидкость, хорошо растворимая в воде, этаноле, диэтиловом эфире и полярных органических растворителях.

Реакционная способность

Оксетан является циклическим простым эфиром и обладает сходной реакционной способностью. Молекула оксетана плоская, электронная плотность на атоме кислорода выше, а на α-атомах углерода ниже, чем у ненапряжённых простых эфиров.

Вместе с тем, за счёт напряжённости четырехчленного цикла и повышенной, по сравнению с ненапряженными простыми эфирами, электрофильности α-углеродных атомов и нуклеофильности кислорода, для оксетана и его гомологов характерны реакции раскрытия цикла:

(CH 2 ) 3 O + RNH 2 RNH(CH 2 ) 3 OH
(CH 2 ) 3 O + RMgX R(CH 2 ) 3 OH
(CH 2 ) 3 O + HCl Cl(CH 2 ) 3 OH

В присутствии кислот Льюиса в неполярных растворителях оксетан полимеризуется:

n(CH 2 ) 3 O (CH 2 CH 2 CH 2 O) n

Синтез

Оксетаны получают действием щелочей на 3-галоген-1-пропанолы (или их сложные эфиры), при этом происходит внутримолекулярное алкилирование с замыканием оксетанового цикла. Так, незамещённый оксетан может быть синтезирован циклизацией 3-хлорпропилацетата под действием гидроксида калия при 150 °C, выход при этом составляет ~40 % :

ClCH 2 CH 2 CH 2 OCOCH 3 + 2KOH (CH 2 ) 3 O + CH 3 COOK + KCl + H 2 O

Другим методом синтеза оксетанов является фотохимическое 1,2-присоединение карбонильных соединений к алкенам ( реакция Патерно-Бюхи ):

cenrter

В качестве карбонильного компонента в таком циклоприсоединении могут участвовать алифатические и ароматические альдегиды и кетоны, хиноны, и т. п., в качестве алкенового — ациклические и циклические олефины, некоторые гетероциклы (например, фуран ) и кетенимины; при использовании несимметрично замещённых алкенов образуются смеси изомерных оксетанов.

См. также

Пропиолактон

Ссылки

  1. , , // (unknown type) — 2014. —
  2. ↑ (англ.) : A CRC quick reference handbook — CRC Press , 1993. — ISBN 978-0-8493-4498-5
  3. C. R. Noller (1955), «Trimethylene oxide», Org. Synth. 29: 92, от 6 июня 2011 на Wayback Machine ; Coll. Vol. 3: 835
Источник —

belle
  • 2021-03-29
  • 1
  • Tags:

Same as Оксетан

The title for the last searches