Пинациано́л (1,1'-диэтил-2,2'-карбоцианиниодид) — органическое соединение , полиметиновый краситель с химической формулой C ₂₅ H ₂₅ N ₂ I, относящийся к группе симметричных карбоцианинов. Синтезирован в 1905 году Бенно Гомолкой , применялся как оптический сенсибилизатор для красного диапазона. Свойства пинацианола позволили начать производство фотоматериалов, получивших название панхроматических , с чувствительностью ко всему видимому человеком диапазону спектра.

Торговые названия: хинальдиновый синий, сенситол красный ( Великобритания, Ilford ), эритрохром, C. I. 808.

История

В начале XX века, доктором (нем.) ( , руководившим в лаборатории фирмы Höchst исследованиями по получению фотографических сенсибилизаторов, а также рядом его коллег было получено значительное количество соединений, позволявших сенсибилизировать фотографические материалы вплоть до оранжевого диапазона видимого излучения. Но работы по сенсибилизации к красному диапазону сталкивались с рядом проблем, не позволявшим получить качественную сенсибилизацию. Эти проблемы были решены получением пинацианола Бенно Гомолкой в 1905 году. Полученный краситель давал сильную и качественную сенсибилизацию к красным лучам. Для получения пинацианола Гомолка проводил реакцию конденсации, аналогичную той, что проводится для получения этилового красного , но в присутствии формальдегида либо хлороформа .

Из-за сильного различия свойств между старыми красителями и пинацианолом, было очевидно, что он относится к новой группе цианиновых красителей, но структуру красителя точно установили лишь Миллз и Хаммер, в работах, опубликованных в 1920 году. Группа получила название карбоцианинов и, в отличие от предыдущих цианиновых красителей, связанных монометиновой цепью =CH-, имела связь между хинолиновыми ядрами, состоящую из триметиновой цепи =CH-CH=CH- .

Первые фотопластинки , получившие коммерческое название панхроматические , были выпущены на рынок в 1906 году фирмой Wratten and Wainwright, Ltd. Они были очувствлены смесью пинацианола и пинахрома , имели значительно более высокую светочувствительность, чем пластинки предыдущего поколения и позволяли снимать фотографии в красном свете с короткой выдержкой .

Физические и химические свойства

Тёмно-зелёный порошок. Молярная масса — 480,38 г/моль, температура плавления — 295 ° C. Растворим в этиловом спирте (0,05—0,2 г / 100 мл) в зависимости от вида соли, хлорид растворим лучше иодида. Растворим в пиридине, несколько лучше, чем в спирте; также растворим в бензоле. Очень плохо растворим в воде, растворимость приблизительно немногим больше, чем у хлорида серебра , из водных растворов почти полностью экстрагируется хлороформом . Спиртовой раствор имеет синий цвет, с максимумом поглощения λ _max = 604 нм, при этом и сам краситель и его растворы быстро обесцвечиваются под действием света. На фотографическую эмульсию оказывает сенсибилизирующее действие с максимумом в области 570—660 нм .

Краситель обесцвечивается сильными кислотами, но в отличие от изоцианинов, полностью обесцвечивающихся при pH 5, процесс обесцвечивания пинацианола не идёт до конца даже при pH 2 .

Смесь пинацианола и пинафлавола в соотношении 10:1 даёт перекрывающуюся область сенсибилизации, а также проявляет свойства, выражающиеся во взаимном расширении областей сенсибилизации и усилении чувствительности на обоих участках .

Введение диэтокси-заместителей в положения 6,6' даёт другой сенсибилизирующий краситель — .

В кислой среде при pH 3—4 образует плохо растворимое соединение с ионами вольфрама(IV) и имеющее молярное соотношение один эквивалент вольфрама к двум эквивалентам красителя. Соединение имеет розовый цвет с максимумом поглощения в точке 504 нм. Если же вольфрам в растворе содержится в избытке по отношению к пинацианолу, то соединение образуется с отношением три эквивалента вольфрама к одному эквиваленту красителя и имеет жёлтый цвет с максимумом поглощения в точке 465 нм .

Получение

Получают взаимодействием иодэтилата хинальдина и триэтилортоформиата .

Предлагался другой способ, быстро потерявший практическое применение. В нем пинацианол получался взаимодействием смеси иодэтилатов хинолина и хинальдина с формалином , при этом иодэтилат хинолина не участвует в реакции, но при его использовании повышается выход .

Применение

Применялся в фотографии как сенсибилизатор для красной части спектра. Малопригоден в смесях, предназначенных для сенсибилизации к зелёному свету, помимо красного, так как десенсибилизирует в этой области. Вместо него в этих случаях можно применить , спектр сенсибилизации которого похож на тот, что дает пинацианол . Для сенсибилизации бромидных фотографических эмульсий применяются концентрации порядка 0,05 % от веса бромида серебра .

В микроскопии применяется для окраски гистологических препаратов .

В аналитической химии употребляют для титриметрического определения ионов четырёхвалентного вольфрама .

Безопасность

Высокотоксичен при вдыхании, токсичен при контакте с кожей. Вызывает раздражение кожи и глаз. Рейтинг NFPA 704 : опасность для здоровья: 4, огнеопасность: 0, нестабильность: 0 .

Примечания

Литература

• Бусев А. И., Иванов В. М., Соколова Т. А. Аналитическая химия вольфрама. — М. : Наука, 1976.
• Венкатараман К. Химия синтетических красителей. — Л. : Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1957. — Т. 2.
• / под ред. Иоффе А. Ф . — М.,Л.: Государственное Издательство, 1929.
• Фрайштат Д. С. Реактивы и препараты для микроскопии. — М. : Химия, 1980. — 480 с.
• Baker T. T. Photographic emulsion technique (англ.) . — Boston: American photography publishing Co., 1941.
• Carroll B. H., Hubbard D. (англ.) // Bureau of Standards journal of research. — National Bureau of Standards, 1930. — Vol. 4 , no. 5 . — P. 693—701 .
• Mees, C. E. K. (англ.) . — New York: The Macmillan Company, 1942.
• Wise L. E., Adams E. Q., Steward J. K., Lund C. H. Synthesis of photosensitizing dyes: pinaverdol and pinacyanol (англ.) // The journal of industrial and engineering chemistry : журнал. — 1919. — Вып. 11 , № 5 . — С. 460—463 . — doi : .

Ссылки

• (англ.) . Sigma-Aldrich . Дата обращения: 31 декабря 2017. 26 сентября 2014 года.