Interested Article - Енолы

Ено́лы (также алкенолы ) — α-гидрокси алкены (виниловые спирты), соединения общей формулы R ¹ R ² C=CR ³ OH.

Енолы находятся в таутомерном равновесии с соответствующими карбонильными соединениями — альдегидами (R ³ = H) или кетонами .

Карбонильная таутомерная форма термодинамически выгодней енольной (на 54—71 кдж/моль; согласно правилу Эльтекова ), поэтому в большинстве случаев кетоформа в равновесной смеси преобладает. Так, в ацетоне енольная форма составляет лишь 2,4⋅10 ⁻⁶ , в циклогексаноне — 2,5⋅10 ⁻⁶ .

При повышении кислотности протонов в α-положении к карбонильной группе содержание енольной формы возрастает, в случае β-дикарбонильных соединениях за счёт стабилизации енольной формы при образовании внутримолекулярной водородной связи , участвующей в шестичленном плоском цикле, содержание енольной формы повышается. В ацетоуксусном эфире около 7 %, а в ацетилацетоне — 76 %:

В тех случаях, когда содержание енольной формы составляет порядка процента, её можно отделить, например используя общее правило, что внутримолекулярно- хелатированные енолы более летучи и в то же время труднее кристаллизуются. Енольную форму можно оттитровать, при этом титрование проводят быстро, чтобы равновесие енол-кетон не успело восстановить концентрации.

Енолят-ионы часто генерируют из соответствующих карбонильных соединений при низких температурах. Чаще всего для этого применяют ЛДА или гексаметилдисилазиды щелочных металлов или алкиллитиевые соединения при −78 °C. Енолят-ионы стабилизированы за счёт мезомерии (см. Теория химического строения ) и являются амбидентантными нуклеофилами :

Примечания

. Дата обращения: 31 августа 2020. 22 сентября 2020 года.

Литература

// Химическая энциклопедия (в 5 т.) / Редкол.: И. Л. Кнунянц (гл. ред.) и др. — М. : Сов. энциклопедия, 1990. — Т. 2. — С. 128. — 672 с. — ISBN 5-85270-035-5 .