Бензилазид — органическое вещество класса азидов . В органическом синтезе применяется как компонент [3+2]-диполярного циклоприсоединения и источник бензиламинной группы.

Получение

Бензилазид доступен коммерчески. Методы его получения основаны на замещении атома галогена в бензилгалогениде на азид под действием азида натрия . Например, реакция с 0,5 М раствором азида натрия в ДМСО уже за 1 ч при комнатной температуре позволяет получить бензилазид с выходом в 98 %. Также описана реакция в воде с микроволновым облучением. Очистить бензилазид можно перегонкой , однако такой метод не рекомендуется из-за потенциальной небезопасности. Поэтому интерес представляют методики с высокой конверсией .

Получить бензилазид можно также из бензилового спирта под действием азида натрия в присутствии эфирата трёхфтористого бора. Выход составляет 85 % .

Строение и физические свойства

Бензилазид растворим в этаноле и диэтиловом эфире, нерастворим в воде. В инфракрасном спектре он даёт характеристическую полосу азидной группы при 2099 см ⁻¹ . В протонном ЯМР-спектре бензильные протоны дают сигнал при 4,35 м. д., тогда как аналогичные протоны бензилбромида — при 4,44 м. д. Разница между этими сигналами составляет 0,09 м. д.

Химические свойства

Реакции циклоприсоединения

Как и другие азиды, бензилазид вступает в реакции [3+2]-диполярного циклоприсоединения с алкенами , алкинами , нитрилами и связями C=N. Региоселективность такого циклоприсоединения низка: оба региоизомера образуются в сравнимых количествах. Гораздо большей региоселективностью обладает вариант циклоприсоединения с алкинами, катализируемый медью ( CuAAC ). Он приводит к образованию 1,4-дизамещённого триазола .

Циклоприсоединение с алкенами даёт циклы. Оно протекает значительно медленнее и даёт два региоизомерных продукта. При фотолизе триазолины теряют молекулу азота, превращаясь в азиридины .

Реакции восстановления

Бензилазид превращается в под действием многих восстановителей , например алюмогидрида лития , , водорода на палладиевом катализаторе . Это открывает дополнительные возможности для использования бензилазида в синтезе, в частности он позволяет вводить бензиламинную группу в соединения. Предложены также методы одновременного ацилирования образующегося бензиламина .

Генерирование нитренов

При фотолизе в присутствии ацетофенона бензилазид превращается в нитрен , а далее в и . Если же фотолиз проводить в присутствии бензофенона , образуется только один продукт — имин бензальдегида .

Безопасность

Бензилазид является потенциально взрывчатым соединением, как и все органические азиды .

Примечания

Литература

• Bergmeier S. C. Benzyl Azide (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2009. — doi : .