Гликозеены — производные 2-оксигликалей, т.е. циклических форм непредельных углеводов ( гликалей ), у которых в образовании двойной связи принимает участие гликозидный атом углерода. В молекуле гликозеенов, в отличие от производных других гликалей, ацильный заместитель содержится также и возле второго углеродного атома в кольце (С ₂ ). В свободном состоянии гликозеены не выделены, так как их омыление (удаление ацильных групп) сопряжено с разрушением молекулы.

Получение

Гликозеены получают из ацилгалогеноз отщеплением галогеноводорода при действии вторичных алифатических аминов . Например, α-D-1-бром-2,3,4,5-тетра-О-ацилглюкоза реагирует с диэтиламином с образованием D-2,3,4,5-тетра-О-ацилглюкозеена:

Свойства

Имеющаяся в молекулах гликозеенов двойная связь сходна с таковой в , поэтому они, подобно другим гликалям, легко вступают в реакции присоединения, представляя собой собой весьма реакционноспособные соединения. Так, гликозеены без затруднений гидратируются с образованием ацильных производных соответствующих альдоз. Например, D-2,3,4,5-тетра-О-ацилглюкозеен при гидратации (в присутствии серной кислоты) образует α-D-2,3,4,5-тетра-О-ацилглюкозу:

Гликозеены в присутствии катализатора присоединяют молекулярный водород ( гидрогенируются ), например:

Присоединение галогенов , в частности хлора , наличия катализатора не требует:

Среди реакций гликозеенов также можно отметить их гидроксилирование под действием пероксибензойной кислоты , приводящее к образованию гидратированной формы . При обработке основаниями образовавшиеся озоны претерпевают сложные превращения и образуют диацилаты койевой кислоты :

Нахождение в природе

Гликозеенов и их производных в живых организмах и продуктах их жизнедеятельности пока не обнаружено.

См. также

• Моносахариды
• Гликали
• Енозы

Литература

• Каррер, П. Курс органической химии. - М.: Химия, 1960. - 1216 с.
• Кочетков, Н.К. Химия углеводов / Н. К. Кочетков, А. Ф. Бочков, Б. А. Дмитриев. – М.: Наука, 1967. – 672 с.
• Чичибабин, А. Е. Основные начала органической химии: Т. 2 / А. Е. Чичибабин. — 6 изд.. — М.:Наука, 1958. — 974 с.

Примечания