Изатин (от лат. Isatis - вайда ) — индол -2,3-дион, красные кристаллы, труднорастворимые в воде, хорошо растворимы в водных растворах щелочей, хлороформе и этаноле , растворим в ацетоне , бензоле , метиловом спирте и горячей воде.

Впервые был получен окислением индиго азотной или хромовой кислотой Эрдманом и Лораном

Реакционная способность

Изатину свойственна таутомерия ; он существует как в лактамной , так и в лактимной форме, проявляя слабокислотные и слабоосновные свойства и образуя соли соответственно с основаниями и кислотами .

Атом водорода при азоте подвижен: в условиях реакции Манниха изатин аминометилируется с образованием N-диалкиламинометилизатина, под действием уксусного ангидрида изатин образует N-ацетилпроизводное .

Нуклеофильное присоединение к изатину идет по карбонилу в положении 3: изатин образует с аммиаком , гидроксиламином , гидразином и фенилгидразином 3-замещенные продукты.

Электрофильное замещение в ароматическом ядре изатина вследствие направляющего эффекта азота лактамной группы идет в положения 5- и 7- ( пара - и орто - положения к азоту), бромирование и нитрование идут в положение 5.

Синтез

Впервые изатин был получен окислением индиго - действием бихромата калия в серной кислоте (Эрдман) или азотной кислотой (Лоран), исторически первым синтезом изатина стал синтез Байера из o -нитробензальдегида и ацетона:

Промышленным методом является синтез Зандмейера из анилина и хлоральгидрата . На первой стадии этого синтеза анилин (1) конденсируется в водном растворе с хлоральгидратом и гидроксиламином с образованием изонитрзоацетанилида (2). На второй стадии изонитрозоацетанилид под действием концентрированной серной кислоты претерпевает внутримолекулярную конденсацию с образованием изатина (4) , этот метод используется для синтеза и других производных изатина из замещенных анилинов :

Другим методом синтеза изатинов является синтез Штолле (Stolle) - взаимодействие анилинов с оксалилхлоридом с образованием хлороксоанилида, циклизующегося в изатин под действием кислот Льюиса ( хлорид алюминия , эфират трифторида бора )

Замещенные изатины также могут быть синтезированы окислением индолов под действием различных окислителей , .

Применение

Изатин и некоторые его производные — ценные полупродукты в производстве кубовых индигоидных красителей; применяется также для обнаружения и фотометрического определения тиофена в бензоле (так называемая ), пиррола и меркаптанов в воздухе.

Изатин-β-оксим — продукт взаимодействия изатина с гидроксиламином — применяют для обнаружения и определения урана , для обнаружения Ag, Co и многих других переходных металлов .

Примечания