Мало́новый эфи́р (диэтиловый эфир малоновой кислоты, диэтилмалонат) — органическое соединение , сложный эфир малоновой кислоты и этилового спирта с химической формулой C ₂ H ₅ OOCCH ₂ COOC ₂ H ₅ . Бесцветная жидкость с фруктовым запахом. Используется в органическом синтезе , в производстве лекарственных средств и в пищевой промышленности как ароматизатор.

Механизм

Углерод в альфа положении карбонильных групп может быть депротонирован сильным основанием. Образовавшийся карбанион может подвергнуться нуклеофильному замещению алкилгалогенида с образованием алкилированного соединения. При нагревании диэфир подвергается термическому декарбоксилированию с образованием уксусной кислоты, замещенной соответствующей группой R.  Таким образом, малоновый эфир можно считать эквивалентным -CH ₂ COOH .

Выбранные эфиры обычно такие же, как и используемое основание, т.е. этиловые эфиры с этоксидом натрия . Это делается для предотвращения скремблирования путем переэтерификации .

Синтезы

Диалкилирование

Сложный эфир можно диалкилировать, если депротонирование и алкилирование повторяют перед добавлением водной кислоты.

Синтез циклоалкилкарбоновой кислоты

Синтез внутримолекулярного малонового эфира происходит при взаимодействии с дигалогенидом .  Эта реакция также называется алициклическим синтезом Перкина в честь исследователя Уильяма Генри Перкина-младшего

Другие синтезы

также с помощью малонового эфира можно получать

• дикарбоновые кислоты (янтарную, адипиновую и др.)
• непредельные карбоновые кислоты через галогеналкены (кроме альфа- и бета- непредельных)
• альфа- и бета- непредельные карбоновые кислоты через альдегиды и кетоны по реакции Кнёвенагеля (акриловую и др.)
• бета-аминокислоты по реакции Родионова

Свойства

Бесцветная маслянистая жидкость с запахом фруктов. Имеет молярную массу 160,18 г/моль. Плавится при температуре -49,8 °C, кипит при 198,9 °C (760 мм рт. ст.), 92 °C (18 мм. рт. ст.). Имеет относительную плотность ${\displaystyle d_{4}^{20}}$ = 1,0553, показатель преломления ${\displaystyle n_{D}^{20}}$ = 1,41428. Смешивается в любых отношениях с этиловым спиртом, эфиром, этилацетатом , плохо растворим в воде (2,124 г/100 г) .

Атомы водорода в группе CH ₂ имеют высокую подвижность и благодаря им соединение легко образует металлические производные .

Применение

В производстве лекарственных средств малоновый эфир используется для синтеза барбитуратов , а также седативных и антиконвульсивных средств.

Помимо этого, находит применение в органическом синтезе .

В пищевой промышленности применяется как ароматизатор .

Примечания

Литература

• Попова Р. Я. Малоновый эфир // Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл. ред. И. Л. Кнунянц . — М. : Советская энциклопедия , 1990. — Т. 2: Даффа — Меди. — С. 641—642. — 671 с. — 100 000 экз. — ISBN 5-85270-035-5 .