Полисульфи́ды — многосернистые соединения общей формулы Me ₂ S _n , например, полисульфид аммония (NH ₄ ) ₂ S _n . В структуре этих соединений имеются (димерные/полимерные) цепи атомов —S—S _{( n )} —S—.

Известны многочисленные полисульфиды водорода, общей формулы H ₂ S _n , где n меняется от 2 ( персульфид водорода ) до 23. Это желтые маслянистые жидкости; по мере увеличения содержания серы окраска изменяется от жёлтой до красной.

Полисульфиды щелочных металлов образуются при взаимодействии элементарной серы с соответствующим сульфидом (при сплавлении или в концентрированном растворе):

${\displaystyle {\mathsf {Na_{2}S+nS\rightarrow Na_{2}S_{1+n}}},\quad 1\leqslant n\leqslant 7.}$

Обычно в молекулах полисульфидов число атомов серы изменяется от 2 до 8, известно лишь одно соединение с n = 9 , это (NH ₄ ) ₂ S ₉ . Наиболее распространены полисульфиды с двумя атомами серы ( дисульфиды ). Эти полисульфиды можно рассматривать как аналоги соответствующих пероксидов — персульфиды . Для полисульфидов, подобно пероксидам, характерны окислительные и восстановительные свойства:

${\displaystyle {\mathsf {Na_{2}S_{2}+SnS\rightarrow SnS_{2}+Na_{2}S}}}$ (S 2−
2 — окислитель);

${\displaystyle {\mathsf {(NH_{4})_{2}S_{2}+SnS\rightarrow (NH_{4})_{2}SnS_{3}}}}$

${\displaystyle {\mathsf {4FeS_{2}+11O_{2}\rightarrow 2Fe_{2}O_{3}+8SO_{2}}}}$ (S 2−
2 — восстановитель).

При взаимодействии с кислотами разлагаются с образованием сульфанов , серы и H ₂ S. Также как и пероксиды, персульфиды способны диспропорционировать:

${\displaystyle {\mathsf {Na_{2}S_{2}\rightarrow Na_{2}S+S}}}$ (S 2−
2 — окислитель, восстановитель);

${\displaystyle {\mathsf {2FeS_{2}\rightarrow 2FeS+2S}}}$ (аналогично).

Присоединение серы к солям синильной кислоты лучше всего протекает при действии на них легко отдающего S полисульфида аммония по схеме (для двусернистого аммония):

${\displaystyle {\mathsf {KCN+(NH_{4})_{2}S_{2}\rightarrow KNCS+(NH_{4})_{2}S}}}$

Применение

Полисульфиды используют в аналитической химии для разделения элементов, в производстве некоторых каучуков (полисульфидные каучуки — тиоколы ) и др.

Полисульфиды аммония (NH ₄ ) ₂ S _n ( n = 2…9…) применяются для воронения стали . Смесью полисульфидов натрия (Na ₂ S _n ; в старину её называли «серная печень») с давних времён пользуются в кожевенной промышленности для удаления волоса со шкур. Серную печень для этой цели готовят сплавлением серы с содой. Получающаяся зеленовато-коричневая масса растворяется в воде с сильнощелочной реакцией и при стоянии раствора постепенно разлагается с выделением сероводорода (и дисероводорода ). Некоторые органические производные персульфидного типа находят применение в качестве горючего твёрдых реактивных топлив . Полисульфиды кальция и бария применяют в борьбе с вредителями в сельском хозяйстве.

Литература

• Один И. Н. Сульфиды неорганические // Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл. ред. Н. С. Зефиров . — М. : Большая Российская энциклопедия , 1995. — Т. 4: Полимерные — Трипсин. — С. 459—460. — 639 с. — 40 000 экз. — ISBN 5-85270-039-8 .
• Анисимов А. В. Полисульфиды органические // Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл. ред. Н. С. Зефиров . — М. : Большая Российская энциклопедия , 1995. — Т. 4: Полимерные — Трипсин. — С. 25—26. — 639 с. — 40 000 экз. — ISBN 5-85270-039-8 .

См. также