Инолы — алкинолы, ацетиленовые спирты общей формулы RC≡COH, таутомерны альдокетенам .

Поскольку таутомерное равновесие полностью сдвинуто в сторону кетенов, свободные инолы не выделены, однако их производные — инолят-ионы и эфиры инолов используются в органическом синтезе как синтетические эквиваленты кетенов .

Синтез

Как и в случае депротонирования кетонов, ведущем к образованию енолят-анионов, альдокетены под действием сильных оснований депротонируются до инолят-анионов :

(Me) ₃ SiCH=C=O + n -BuLi ${\displaystyle \to }$ (Me) ₃ Si-C≡C-OLi + BuH

В лабораторной практике иноляты также синтезируют окислением ацетиленидов лития трет -бутилгидропероксидом :

R-C≡C-Li + (CH ₃ ) ₃ COOLi ${\displaystyle \to }$ R-C≡C-OLi + (CH ₃ ) ₃ COLi

дебромированием эфиров α-дибромкарбоновых кислот трет -бутиллитием , реакция идет через замещение брома на литий с последующим отщеплением алкоголята от образовавшегося алкоголята полуацеталя кетена :

RCBr ₂ COOEt + t -BuLi ${\displaystyle \to }$ RBrC=С(OEt)OLi + t -BuBr

RBrC=С(OR')OLi + t -BuLi ${\displaystyle \to }$ RLiC=С(OEt)OLi + t -BuBr

RLiC=С(OEt)OLi ${\displaystyle \to }$ R-C≡C-OLi + EtOLi

Близким методом является прямое двойное депротонирование эфиров монозамещённых уксусных кислот со стерически затруднёнными фенолами, например, 2,6-ди- трет -бутилфенолом, которое также идет через образование алкоголята полуацеталя кетена :

RCH ₂ COOR' + 2 t -BuLi ${\displaystyle \to }$ RLiC=С(OR')OLi + 2 t -BuH

RLiC=С(OR')OLi ${\displaystyle \to }$ RLiC=С(OEt)OLi + R'OLi

Иноляты также синтезируются при дегалогенировании интермедиатов в — енолятов дибромметилкетонов, продуктов нуклеофильного присоединения дибромметиллития к сложным эфирам карбоновых кислот :

См. также

• Енолы
• Кетены

Примечания