Interested Article - Тиильные радикалы

Тиильные радикалы — радикалы с общей формулой RS•, где R — H, алкильный или арильный остаток.

Тиильные радикалы являются реакционноспособными соединениями, в свободном виде не выделены.

Физические свойства

Неспаренный электрон на атоме серы находится на высшей связывающей орбитали. Этим определяются их электрофильные свойства, а сродство к электрону у тиильных радикалов выше, чем у гидроксильных HO·. В итоге тиильные радикалы рекомбинируют между собой легче, чем гидроксильные.

Стабильность радикала RS· возрастает при переходе от электроноакцепторных заместителей R к электронодонорным.

Спектр ЭПР представляет собой одиночную линию. Для радикалов AlkS· g-фактор 2,0074, для C ₆ H ₅ S· g-фактор 2,008. В случае атома изотопа серы ³³ S появляется квартетное расщепление константы сверхтонкого взаимодействия a _{³³
S} = 1,475 мТл.

Химические свойства

Тиильные радикалы способны присоединяться к кратным связям и отрывать атом водорода от молекул органических соединений.

В первом случае тиильные радикалы присоединяются к атому с наиболее высокой электронной плотностью против правила Марковникова по радикально-цепному механизму. В галоген-аренах тиильные радикалы способны замещать атом галогена.

Получение и применение

Синтез тиильных радикалов проводят методом фотолиза, радиолиза и термического распада сероводорода , тиолов, сульфидов , дисульфидов, . Кроме того, тиильные радикалы образуются при воздействии на перечисленные соединения радикальных инициаторов — пероксидов, диазосоединений и др.

Основное применение тиильных радикалов — использование как регуляторов процессов радикальной полимеризации и пиролиза углеводородов. Кроме того, они используются в органическом синтезе.