Перегруппировка Амадори — изомеризация N- гликозидов альдоз в 1-амино-1-дезоксикетозы ^{, ,} . Открыта итальянским химиком . Это типичная реакция в химии углеводов.

Механизм

Было показано, что механизм начинается с того, что альдоза в её полуацеталлической форме ( 1 ) переходит в её линейную форму ( 2 ). В присутствии аммиака образуется линейный гемиаминал (1,1-аминоалкоголь) 3 , который нестабилен и обезвоживается с получением соответствующего аминокислотного сахара. (Может образовываться линейный иминосахар ( 5 ) и гетероциклическая форма ( 4 ))​ .

При обработке глюкозамина пиридином и уксусным ангидридом иминогруппа таутомеризуется до формы енамина, а соседний енольный промежуточный продукт, в свою очередь, таутомеризуется до кетоформы.

Перегруппировка по типу Амадори также характерна для шиффовых оснований , полученных из глицеринового альдегида :

R-CH(OH)CHO + R'NH ₂ ${\displaystyle \to }$ R-CH(OH)CH=NR' + H ₂ O

R-CH(OH)CH=NR' ${\displaystyle \to }$ R-COCH ₂ NHR'

Наиболее легко перегруппировываются N-гликозиды первичных ароматических аминов, перегруппировка Амадори происходит и в случае гликозильных производных первичных и вторичных алифатических аминов.

Перегруппировка Амадори используется в химии углеводов для превращения альдоз в кетозы, для этого полученные из кетоз и первичных аминов 1-амино-1-дезоксикетозы дезаминируют действием азотистой кислоты; так, например, из глюкозы может быть синтезирована фруктоза.

Перегруппировка Амадори также является первой стадией реакции Майяра между альдозами и аминокислотами, которая ведет к образованию темноокрашенных продуктов (меланоидинов) при приготовлении пищи.

N-Гликозиды кетоз в условиях под действием кетоз претерпевают перегруппировку по аналогичному механизму в 2-амино-2-дезоксиальдозы (ретроперегруппировка Амадори, или ).

См. также

• Реакция Майяра

Примечания

Это заготовка статьи по биохимии . Помогите Википедии, дополнив её.