Interested Article - Перегруппировка Амадори
![](/images/006/260/6260163/1.jpg?rand=675721)
![](https://cdn.wafarin.com/avatars/7ff237343e368c07c68f0e66930265a3.png)
- 2021-02-01
- 1
Перегруппировка Амадори — изомеризация N- гликозидов альдоз в 1-амино-1-дезоксикетозы , , . Открыта итальянским химиком . Это типичная реакция в химии углеводов.
Механизм
Было показано, что механизм начинается с того, что альдоза в её полуацеталлической форме ( 1 ) переходит в её линейную форму ( 2 ). В присутствии аммиака образуется линейный гемиаминал (1,1-аминоалкоголь) 3 , который нестабилен и обезвоживается с получением соответствующего аминокислотного сахара. (Может образовываться линейный иминосахар ( 5 ) и гетероциклическая форма ( 4 )) .
При обработке глюкозамина пиридином и уксусным ангидридом иминогруппа таутомеризуется до формы енамина, а соседний енольный промежуточный продукт, в свою очередь, таутомеризуется до кетоформы.
Перегруппировка по типу Амадори также характерна для шиффовых оснований , полученных из глицеринового альдегида :
- R-CH(OH)CHO + R'NH 2 R-CH(OH)CH=NR' + H 2 O
- R-CH(OH)CH=NR' R-COCH 2 NHR'
Наиболее легко перегруппировываются N-гликозиды первичных ароматических аминов, перегруппировка Амадори происходит и в случае гликозильных производных первичных и вторичных алифатических аминов.
Перегруппировка Амадори используется в химии углеводов для превращения альдоз в кетозы, для этого полученные из кетоз и первичных аминов 1-амино-1-дезоксикетозы дезаминируют действием азотистой кислоты; так, например, из глюкозы может быть синтезирована фруктоза.
Перегруппировка Амадори также является первой стадией реакции Майяра между альдозами и аминокислотами, которая ведет к образованию темноокрашенных продуктов (меланоидинов) при приготовлении пищи.
N-Гликозиды кетоз в условиях под действием кетоз претерпевают перегруппировку по аналогичному механизму в 2-амино-2-дезоксиальдозы (ретроперегруппировка Амадори, или ).
См. также
Примечания
- ↑ W. Amadori, Atti. reale accad. nazl. Lincei, [6] 2, 337 (1925); [6] 9, 68, 226 (1929); [6] 13, 72 (1931)
- Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis (Paperback) by Laszlo Kurti, Barbara Czako
- Hodge, J.E. (1955) от 15 декабря 2018 на Wayback Machine .
- Horace S. Isbell, Harriet L. Frush. (англ.) // The Journal of Organic Chemistry. — 1958-09. — Vol. 23 , iss. 9 . — P. 1309–1319 . — ISSN . — doi : . 22 сентября 2022 года.
![]() |
Это
заготовка статьи
по
биохимии
. Помогите Википедии, дополнив её.
|
![](https://cdn.wafarin.com/avatars/7ff237343e368c07c68f0e66930265a3.png)
- 2021-02-01
- 1