Бори́ды — бинарные соединения бора с более электроположительными химическими элементами, в частности с металлами . Известны для большинства элементов подгрупп 1-12 (Ia-IIа и IIIб-VIIIб), а также для Аl , Si , As , P . Некоторые элементы подгрупп 11-12 (Iб-IIб) образуют бинарные системы с высоким содержанием бора (например, CuB ₂₂ , ZnB ₂₂ ), которые относят не к химическим соединениям, а к твердым растворам.

Номенклатура

Один металл может образовывать несколько боридов разного состава. Различают богатые металлом низшие бориды (М ₃ В, М ₂ В, М ₃ В ₂ , MB, M ₃ B ₄ ) и богатые бором высшие бориды (МВ ₂ , МВ ₄ , МВ ₆ , МВ ₁₂ и др.).

По номенклатуре ИЮПАК названия боридов включают название металла с приставкой, указывающей число атомов металла в формуле, и слово «борид» с обозначением числа атомов В, напр. W ₂ В ₅ — пентаборид дивольфрама.

Физические свойства

Взаимодействие между атомами металла и бора в боридах относительно слабое, поэтому их структуру рассматривают как две слабо связанные подрешетки . Структура низших боридов определяется металлической подрешеткой, высших — борной. В соединениях типа М ₄ В и М ₂ В атомы бора изолированы друг от друга, в соединениях типа MB они образуют одинарные зигзагообразные цепи, в М ₃ В ₄ — сдвоенные цепи. По мере увеличения содержания бора структура боридов существенно усложняется. Так, в МВ ₂ атомы бора образуют плоские сетки, в МВ ₄ — гофрированные сетки и каркасы в виде октаэдрических группировок, в МВ ₆ — октаэдры, в МВ ₁₂ — кубооктаэдры и икосаэдры , в МВ ₆₆ — цепи икосаэдров. Гексагональная кристаллическая решетка характерна для МВ ₂ и МВ ₄ , тетрагональная — для МВ ₂ , MB и МВ ₄ , кубическая — для М ₂ В, MB, MB ₆ , МВ ₁₂ , МВ ₆₆ , ромбическая — для М ₄ В, MB, M ₃ B ₄ , М ₄ В, МВ ₁₂ .

В молекулах боридов борные группировки, в которых связь В—В ковалентная, электронодефицитны. Для их стабилизации необходимо привлечение электронов от атома металла. В результате между металлом и бором осуществляются связи промежуточного типа: у боридов элементов III—VIII групп, отдающих более двух электронов, они частично металлические, в остальных случаях — частично ионные. С возрастанием содержания бора в пределах бинарной системы растет доля ковалентных связей В—В и уменьшается взаимодействие металл — бор, в результате чего повышаются твердость , температура плавления , теплопроводность и электрическая проводимость , уменьшается температурный коэффициент линейного расширения . Одновременно возрастает химическая стойкость. Например, при изменении состава от Nb ₃ B ₂ до NbB ₂ температура плавления увеличивается от 1860 до 3035 °C, температурный коэффициент линейного расширения уменьшается от 13,8⋅10 ^-6 до 8,0⋅10 ^-6 К ^-1 .

Бориды не разлагаются в вакууме при нагревании до их температур плавления. При испарении диссоциируют на элементы.

Бориды металлов I и II групп, а также других в степени окисления + 1 и +2, обладают типично полупроводниковыми свойствами. Бориды металлов в высших степенях окисления по электрической проводимости, как правило, значительно превосходят соответствующие металлы. Наибольшей термической стабильностью и микротвердостью обладают соединения металлов III и IV групп.

Химические свойства

• Бориды устойчивы к действию воды (кроме низших боридов Be и Mg), соляной , фтористоводородной и карбоновых кислот .

• Легко разлагаются окисляющими кислотами HNO ₃ и H ₂ SO ₄ при нагревании.

• Взаимодействует с расплавами щелочей , карбонатов и сульфатов щелочных металлов .

• При окислении на воздухе образуют оксиды металла и бора, причем на поверхности боридов формируются плёнки пироборатов, обладающие защитными свойствами.

• Бориды Ti и Zr устойчивы к действию расплавов металлов.

Получение

• Взаимодействие металла с бором при нагревании.

• Восстановление оксида металла смесью бора и углерода , карбидом бора или бором при 1500—2000 °C в вакууме .

• Электролиз расплавов боратов и оксидов металлов.

• Взаимодействие металл- и борсодержащих соединений в условиях низкотемпературной плазмы .

• Монокристаллы боридов размером до 5 мм получают кристаллизацией из растворов бора и металлов в расплавах Al, Zn, крупные монокристаллы диаметром до 20 и длиной до 100 мм — методами зонной плавки или Вернейля.

• Покрытия из боридов на различных подложках получают методом осаждения из газовой фазы при взаимодействии галогенидов металлов и бора, плазменного напыления порошков и др.

Типичные представители

• Диборид титана TiB ₂
• Борид диплатины
• Борид диродия
• Борид осмия
• Борид рутения
• Гексаборид лантана LaB ₆
• Гексаборид кальция СаВ ₆

Литература

• Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М. : Советская энциклопедия, 1988. — Т. 1. — 623 с.
• Справочник химика / Редкол.: Никольский Б.П. и др.. — 3-е изд., испр. — Л. : Химия, 1971. — Т. 2. — 1168 с.