Гетерокумулены — кумулены , в которых один или более углеродных атомов, входящих в систему кумулированных двойных связей , замещен на гетероатом . В номенклатуре IUPAC к гетерокумуленам относят соединения, содержащие три или более кумулированных двойных связей, для соединений с двумя кумулированными двойными связями рекомендовано название гетероаллены , однако в химической литературе термин гетерокумулены продолжает применяться и по отношению к гетероалленам.

К гетероалленам также причисляют «неорганические гетероаллены» - диоксид углерода O=C=O и сероуглерод S=C=S.

Реакционная способность

Гетероаллены являются электрофилами, реагирующими с различными нуклеофильными агентами. В качестве электрофильного центра гетероалленов выступает атом углерода, при этом реакция с нуклеофилами NuH идет по общей схеме:

X=C=Y + NuH ${\displaystyle \to }$ Nu-C(=Y)XH

В качестве нуклеофилов могут выступать как CH-кислоты и их анионы, так и спирты и амины.

Так, взаимодействие реактивов Гриньяра либо анионов CH-кислот как алифатического, так и алленового и ацетиленового рядов с диоксидом углерода ведет к образованию карбоновых кислот:

R ₂ CH ^- + O=C=O ${\displaystyle \to }$ R ₂ CHCOO ^-

Me ₂ C=C=CH ^- + O=C=O ${\displaystyle \to }$ Me ₂ C=C=CHCOO ^-

R-C≡C ^- + O=C=O ${\displaystyle \to }$ R-C≡C-COO ^-

Аналогично протекает реакция реактивов Гриньяра анионов алифатических CH-кислот с сероуглеродом, при этом образуются :

RMgX + S=C=S ${\displaystyle \to }$ RCSS ^- ,

эта реакция является препаративным методом синтеза дитиокарбоновых кислот.

Для многих гетерокумуленов хварактерны реакции [2+2]-циклоприсоединения с образованием четырехчленных циклов. Так, изоцианаты димеризуются с образованием уретдионов (1,2-азетидин-2,4-дионов):

аналогично димеризуются и кетены: кетокетены - в производные циклобутан-1,3-диона, альдокетены - в β-алкилиден-β-лактоны (дикетены):

2	${\displaystyle \longrightarrow }$

Циклоприсоединение кетенов к иминам ведет к образованию β-лактамного цикла - структурного фрагмента β-лактамных антибиотиков :

Литература

• Brandsma, L.; H. D. Verkruijsse. (англ.) . — Elsevier , 2004. — P. 138. — ISBN 9780121257514 .

Примечания