Стерический эффект — влияние пространственного объёма молекулы на ход химической реакции . Так, присутствие в молекуле больших групп вблизи от реагирующих атомов может препятствовать сближению этих атомов и замедлить реакцию или сделать её невозможной.

Пример

При использовании ди-трет-бутил кетона в реакции Гриньяра реакция не продолжается: из-за большого объёма уже присоединившихся трет- бутиловых групп очередное замещение не может произойти (« трет-бутиловый эффект »).

История

Стерический эффект был открыт (польск.) ( в 1890 году, в процессе работы этого 24-летнего ассистента университета Фрайбурга с хинонами . Иногда открытие приписывается Виктору Мейеру , который опубликовал свою работу в 1894 году, не упомянув приоритета Керманна. В своей работе 1895 года (англ.) ( упомянул приоритет Керманна и впервые использовал современную терминологию.

Эффект, видимо, был известен с 1870-х годов (упоминания встречаются в трудах Гофмана , Меншуткина ), однако именно работы Керманна, Мейера, и Вегшайдера привлекли к нему внимание химиков, которое первоначально продержалось до 1930-х годов (в то время интерес переключился на индуктивный эффект ). Заметный вклад в теорию сделали Джеймс Конант и (англ.) ( .

Литература

• В.И. Галкин, Р.Д. Саяхов, Р.А. Черкасов. // Успехи химии , 1991. Том 60, номер 8, страницы 1617-1644.
• Herbert C. Brown. . // J. Chem. Soc., 1956, 1248-1268. doi : (англ.)
• Harry S. Mosher, Thomas T. Tidwell. (недоступная ссылка) . // J. Chem. Educ., 1990, 67 (1), с. 9. doi : (англ.)