Циклические полиамины (аза-краун-соединения, аза-крауны) — класс органических макрогетероциклических соединений, родственных краун-эфирам , в которых все гетероатомы являются атомами азота . Представляют из себя макроциклические соединения, способные выступать в качестве лигандов для мягких кислот Пирсона — ионов переходных, тяжёлых металлов, в отличие от простых краун-эфиров, хорошо связывающих в основном только жёсткие ионы — щелочных, щелочноземельных металлов, меди(I), таллия(I) и другие.

Не стоит путать с аза-краун-эфирами — краун-соединениями, в которых одновременно присутствуют и атомы кислорода, и атомы азота.

Получение

Синтезировать циклические полиамины можно по методу Аткинса — Рихмана : реакцией тозилата ациклического полиамина с «замыкающим фрагментом» с терминальными хорошо уходящими группами (-O Ts , -Cl, -Br). Обычно данную реакцию проводят в ДМФА в присутствии основания в течение нескольких часов или дней, и в процессе реакции происходит нуклеофильное замещение и цикл замыкается:

Также известен способ, в котором макроцикл собирается «вокруг» координированного иона переходного металла (матричный, или темплатный метод):

На рисунке выше приведена схема синтеза циклама вокруг иона никеля (II) .

Применение

Циклические полиамины — структурное ядро многих природных соединений, например, порфирина или хлорина .

Примечания