Циклен ( англ. cyclen ; 1,4,7,10-тетраазациклододекан) — макроциклическое соединение, лиганд , способный связывать металлы, аза-аналог краун-эфира . Существуют высшие циклические производные циклена с бо́льшим количеством повторов.

Синтез

Циклен может быть синтезирован комбинированием двух отдельных компонентов в реакции нуклеофильного замещения . При этом концевые амино-группы в (1) активируются как аминные анионные нуклеофилы в реакции с тозил хлоридом в пиридине с образованием защищённой N-тозильной группы с последующим замещением протонов в реакции с этоксидом натрия. Спиртовые концевые группы диэтаноламина (2) активируются как электрофилы замещением на тозильные уходящие группы . Полученные таким образом компоненты соединяются в диметилформамиде при сильном разведении компонентов. Однако, если концентрация компонентов недостаточно низкая, возможна реакция простой полимеризации с образованием длинных цепей и без циклизации. В последней синтетической реакции после образования циклического соединения (6) тозильные группы удаляются в присутствии серной кислоты с образованием циклена (7).

Поскольку вышеописанная реакция требует высокого разведения компонентов, что приводит к низкому выходу, был предложен альтернативный синтез. Он начинается с и дитиооксамида с образованием промежуточного амидина и последующей восстановительной реакции в присутствии гидрида диизобутилалюминия.

Применение в медицине

Благодаря комплексообразующим свойствам циклен используется в магнитно-резонансной томографии в качестве контрастного вещества .

См. также

• Циклам

Примечания

Библиография

• Suchý, M.; Hudson, R. H. E. Synthetic Strategies Toward N -Functionalized Cyclens (англ.) // (англ.) ( : journal. — 2008. — Vol. 2008 , no. 29 . — P. 4847—4865 . — doi : .

Ссылки