Мицеллы (уменьшительное от лат. mica «частица, крупинка») — это агрегаты поверхностно-активных веществ (ПАВ) в коллоидном растворе (золe) , состоящие из большого количества амфифильных молекул. Как пример можно привести мицеллы додецилсульфата в воде. Раствор ПАВ, в котором мицеллы находятся в равновесии с одиночными неассоциированными молекулами — мономерами — называется мицеллярным раствором.

Переход к мицеллообразованию происходит в узком интервале концентраций, и его можно трактовать как фазовый переход 2-го рода . Причиной мицеллообразования в водных растворах является гидрофобный эффект, а в средах из неполярных молекул — взаимное притяжение полярных групп молекул ПАВ. Ниже определённой температуры ( точки Крафта ) образование мицелл не происходит, а при увеличении концентрации ПАВ наблюдается кристаллизация . При приближении концентрации ПАВ к критической концентрации мицеллообразования происходит резкое изменение свойств раствора: электропроводности , поверхностного натяжения , коэффициента рассеяния света и т. д.

Мицеллярные системы вызывают большой интерес как с точки зрения различных физико-химических технологических приложений (см., например, мицеллярный катализ ), так и своеобразия самого механизма мицеллообразования. В частности, этот интерес связан с — способностью молекул ПАВ образовывать агрегаты различной формы — сферической, цилиндрической, нитевидной. Одним из важных свойств, вытекающим непосредственно из строения молекул ПАВ, является солюбилизация . Применение свойства солюбилизации — это эмульсионная полимеризация , изготовление пищевых продуктов, получение фармацевтических препаратов .

История

Способность молекул ПАВ в растворе образовывать мицеллы известна уже более ста лет и широко применяется в современном мире. Первую работу по этой теме в начале 20 века выполнил канадский химик Джеймс Уильям МакБейн. Уже в 1913 году он постулировал существование мицелл для объяснения хорошей электролитической проводимости растворов пальмитиновой кислоты . Тем не менее, основы теоретического описания кинетики мицеллообразования были заложены значительно позже — в 1970-х годах — в работах Анианссона . За последние семнадцать лет ^{[ когда? ]} кинетическая теория мицеллообразования была значительно расширена, углублена и представлена в терминах теории агрегационных процессов на основе разностных и континуальных кинетических уравнений Беккера-Дёринга и обобщенных кинетических уравнений Смолуховского .

Применение

Применение явления мицеллообразования непосредственно связано с применением ПАВ в быту, косметологии ( мицеллярная вода ), науке и промышленности. В аналитической химии мицеллы используются в качестве псевдостационарной фазы при проведении мицеллярной электрокинетической хроматографии (МЭКХ) .

Строение мицелл

В каждой молекуле длинный гидрофобный радикал связан с полярной ( гидрофильной ) группой. При образовании мицеллы молекулы объединяются так, что гидрофобные радикалы образуют ядро (внутреннюю область), а гидрофильные группы — поверхностный слой мицеллы. Минимальную концентрацию поверхностно-активных веществ в растворе, при которой в системе образуются устойчивые мицеллы, находящиеся в равновесии с неассоциированными молекулами поверхностно-активного вещества, называют критической концентрацией мицеллообразования . Если дисперсионной средой является органическая жидкость, ориентация молекул в мицелле может быть обратной: ядро содержит полярные группы, а гидрофобные радикалы обращены во внешнюю фазу ( обратная мицелла ) . Мицеллы - частицы в коллоидных системах , состоящие из нерастворимого в данной среде ядра очень малого размера, окружённого стабилизирующей оболочкой адсорбированных ионов и молекул растворителя . Например, мицелла сульфида мышьяка имеет строение:

{(As ₂ S ₃ ) _m •nHS ⁻ •(n-x)H ⁺ } ^x- •хН ⁺

Средний размер мицелл от 10 ⁻⁷ до 10 ⁻⁵ см.

Полиморфизм мицелл

Мицеллы могут существовать в состояниях с различными равновесными структурами и в различных внешних формах, устойчивых при различных концентрациях ПАВ в мицеллярном растворе .

При концентрациях ПАВ, меньших первой критической концентрации (ККМ1), на границе раздела между полярной и неполярной средами образуется монослой из молекул ПАВ — « частокол Лэнгмюра ». При концентрациях ПАВ, близких к ККМ1, в растворе начинают формироваться сферические мицеллы. Далее, с увеличением концентрации ПАВ строение мицелл усложняется: сферические превращаются в глобулярные (сплюснутые с полюсов сферы) и затем, при достижении второй критической концентрации (ККМ2) — в цилиндрические мицеллы. При дальнейшем повышении концентрации последовательно начинают формироваться более сложные мицеллярные структуры, элементы которых также являются мицеллами — . И наконец, при дальнейшем увеличении ПАВ в растворе не только изменяется форма и увеличивается размеры мицелл, но и происходит их активное объединение в один большой кластер. Это явление называется гелеобразованием .

Кинетика мицеллообразования

Эволюция концентрации мицелл описывается в терминах теории агрегационных процессов на основе уравнений Беккера-Дёринга .

Примеры

• Трёхкомпонентная _en , созданная в 1980-х гг. в Университете Нанси I в качестве экспериментального кислородопереносчика , содержала мицеллы в форме эллипсоида с размерами 100×300 Å и _en из 2000 молекул ПФД , окружённых 1200 молекулами ПАВ ; при этом на одну молекулу ПАВ приходилось до 20 присоединённых молекул воды.

См. также

• Критическая концентрация мицеллообразования
• Критическая температура мицеллообразования

Примечания

Литература

• Захарченко В. Н. Коллоидная химия: Учеб. для медико-биолог. спец. вузов. — 2-е изд., перераб. и доп. — М.: Высш. шк., 1989. — 238 с.: ил.
• , (англ.) : Where Physics, Chemistry, Biology, and Technology Meet — 2nd Edition — New York City: Wiley , 1999. — 672 p. — ISBN 978-0-471-24247-5
• McBain, J.W., Trans. Faraday Soc. 1913, 9, 99
• (англ.) // — 1913. — Vol. 9. — P. 93—107. — ISSN ; —

Ссылки

• (неопр.) .

Для улучшения этой статьи желательно : Найти и оформить в виде сносок ссылки на независимые авторитетные источники , подтверждающие написанное . Исправить статью согласно стилистическим правилам Википедии . После исправления проблемы исключите её из списка. Удалите шаблон, если устранены все недостатки.