Трифенилметил — стабильный свободный радикал и первый радикал, описанный в органической химии . Трифенилметил может быть получен гомолитическим разложением трифенилметилхлорида 1 ( рис. 1 ) металлами, например, серебром или цинком , в бензоле или диэтиловом эфире . Радикал 2 находится в химическом равновесии с димером 3 . В бензоле концентрация радикала составляет 2 % .

Содержащие радикал растворы обладают жёлтым цветом, который становится насыщеннее с повышением температуры, поскольку равновесие смещается в сторону образования радикала по принципу Ле Шателье . Напротив, при охлаждении раствора окраска становится менее насыщенной.

При действии воздуха радикал быстро окисляется в пероксид ( рис. 2 ) и раствор становится бесцветным. Подобным же образом радикал реагирует с иодом с образованием трифенилметилиодида.

Радикал был открыт М. Гомбергом в 1900 . Он пытался получить гексафенилэтан из трифенилметилхлорида и цинка в бензоле по реакции Вюрца и, основываясь на поведении продукта по отношению к иоду и кислороду , обнаружил что он гораздо более реакционноспособен, чем ожидалось.

Правильная хиноидная структура димера была предложена уже в 1904, но вскоре научное сообщество отказалось от этой структуры в пользу структуры 4 (рис. 1) . Лишь в 1968 правильная структура была переоткрыта исследователями из Амстердамского свободного университета , опубликовавшими данные спектроскопии протонного ЯМР . Ретроспективно, такая молекула замещённого этана вообще невероятна, так как слишком стерически напряжена.

Интересные факты

• Свою статью в 1900 году Гомберг завершил предложением «Эта работа будет продолжена и я хотел бы оставить это направление себе.» Свою статью 1901 года он закончил словами «Я намереваюсь расширить это исследование на другие соединения кислорода и азотсодержащие производные, и я прошу оставить мне эту область для дальнейшей работы.» Действительно, химики XIX столетия не вторгались в исследования своих коллег; к своему ужасу, Гомберг обнаружил, что это неверно для столетия двадцатого.

Ссылки

• июнь 1997
• Экспериментальные методы

Примечания