Interested Article - Нитрат свинца(II)

Нитрат свинца(II) ( динитрат свинца ) — неорганическое химическое соединение с химической формулой Pb (NO 3 ) 2 . В обычном состоянии — бесцветные кристаллы или белый порошок. Токсичен, канцерогенен. Хорошо растворим в воде.

История

Исторически первое промышленное применение нитрата свинца (II) — это использование его в качестве сырья при производстве свинцовых пигментов, таких, как «хром жёлтый» ( хромат свинца(II) ), «хром оранжевый» ( ) и аналогичных соединений свинца. Эти пигменты использовались для крашения текстильных изделий .

В 1597 немецкий алхимик Андреас Либавиус первым описал нитрат свинца, дав ему название plumb dulcis и calx plumb dulcis , что означает «сладкий свинец» из-за его вкуса .

Процесс производства был и остаётся химически простым — растворение свинца в aqua fortis ( азотная кислота ), а затем очистка осадка. Тем не менее, производство оставалось мелким на протяжении многих веков, а о промышленном производстве в качестве сырья для производства других соединений свинца не сообщалось до 1835 . В XIX веке динитрат свинца стали производить на коммерческой основе в Европе и Соединённых Штатах.

В 1974 году в США потребление соединений свинца, за исключением пигментов и добавок в бензин , составляло 642 тонны .

Физические свойства

Нитрат свинца хорошо растворяется в воде (52,2 г/100 г воды) с поглощением тепла, плохо растворяется в этиловом и метиловом спиртах, ацетоне .

Кристаллическая структура динитрата свинца, плоскость [111]

Кристаллическая структура

Кристаллическая структура твёрдого динитрата свинца была определена с помощью . Нитрат свинца образует бесцветные диамагнитные кристаллы, плотность 4,530 г/см³, кубическая сингония , пространственная группа Pa3, а = 0,784 нм, Z=4. Каждый атом свинца окружён двенадцатью атомами кислорода (длина связи 0,281 нм). Все длины N—O связей одинаковы — 0,127 нм.

Интерес исследователей к кристаллической структуре нитрата свинца был основан на предположении свободного вращения нитратных групп в кристаллической решётке при высоких температурах, но это не подтвердилось .

Кроме кубической разновидности нитрата свинца была получена моноклинная форма, которая плохо растворима в воде даже при нагревании.

Получение

Динитрат свинца не встречается в природе. Промышленные и лабораторные методы его получения сводятся к растворению в разбавленной азотной кислоте свинца, его оксида или гидроксида:

кислоту берут с избытком для подавления гидролиза и снижения растворимости нитрата свинца.

При очистке азотной кислотой отходов, содержащих свинец, например, при обработке свинцово - висмутных отходов на заводах, образуется динитрат свинца как побочный продукт . Эти соединения используются в процессе цианирования золота .

Химические свойства

Динитрат свинца хорошо растворяется в воде, давая бесцветный раствор . Растворимость сильно увеличивается при нагревании:

Растворимость в воде, г/100 г 45,5 52,2 58,5 91,6 116,4
Температура, °C 10 20 25 60 80

Водный раствор диссоциирует на катионы свинца и нитрат-анионы:

Раствор нитрата свинца(II) подвергается гидролизу и имеет слабокислую реакцию, которая имеет показатель рН от 3,0 до 4,0 для 20 % водного раствора . При избытке ионов NO 3 в растворе образуются [Pb(NO 3 ) 3 ] , [Pb(NO 3 ) 4 ] 2− и [Pb(NO 3 ) 6 ] 4− . При повышении pH раствора образуются переменного состава Pb(OH) x (NO 3 ) y , некоторые из них выделены в твёрдом состоянии.

Так как только динитрат и ацетат свинца(II) являются растворимыми соединениями свинца, то все остальные соединения можно получить обменными реакциями:

Любое соединение, содержащее катион свинца(II), будет реагировать с раствором, содержащим йодид - анион, с образованием осадка оранжево-жёлтого цвета ( иодид свинца(II) ). Из-за разительной перемены цвета эта реакция часто используется для демонстрации под названием золотой дождь :

Аналогичная реакция обмена проходит и в твёрдой фазе. Например, при смешении бесцветных йодида калия и динитрата свинца, и сильного измельчения, например, перетиранием в ступке , происходит реакция:

Цвет полученной смеси будет зависеть от относительного количества использованных реагентов и степени измельчения.

При растворении нитрата свинца в пиридине или жидком аммиаке образуются продукты присоединения, например, Pb(NO 3 ) 2 ·4C 5 H 5 N и Pb(NO 3 ) 2 ·n NH 3 , где n=1, 3, 6.

Динитрат свинца является окислителем . В зависимости от типа реакции он может быть как Pb 2+ -ион, который имеет стандартный редокс-потенциал (E 0 ) −0.125 V, или нитрат-ион, который в кислой среде имеет (E 0 ) +0.956 V .

При нагревании кристаллов динитрата свинца они начинают разлагаться на оксид свинца(II) , кислород и диоксид азота , процесс сопровождается характерным треском. Этот эффект называется :

Благодаря этому свойству нитрат свинца иногда используется в пиротехнике .

Применение

Динитрат свинца используется в качестве исходного сырья при производстве большинства других соединений свинца.

В связи с опасным характером данного соединения, в промышленной сфере отдаётся предпочтение в использовании альтернативных соединений. Практически полностью отказались от использования свинца в красках . Другие исторические применения данного вещества в спичках и фейерверках, также уменьшились или прекратились.

Динитрат свинца используется как ингибитор полимеров нейлона и других полиэфиров , в покрытиях фототермографической бумаги, а также в качестве зооцида .

В лабораторной практике динитрат свинца используется как удобный и надёжный источник тетраоксида диазота .

Используется для синтеза азида свинца , инициирующего взрывчатого вещества.

Примерно с 2000 года нитрат свинца(II) начал использоваться при . Для улучшения выщелачивания в процессе цианирования золота добавляется динитрат свинца, при этом используется очень ограниченное его количество (от 10 до 100 мг динитрата свинца на килограмм золота ) .

В органической химии динитрат свинца был использован в качестве окислителя , например, в качестве альтернативы реакции Соммелета для окисления бензилов галогенидов до альдегидов . Он также нашёл применение для получения из . Из-за своей токсичности он стал находить всё меньшее применение, но по прежнему находит нерегулярное использование в .

Меры предосторожности

Динитрат свинца токсичен и канцерогенен, является окислителем и классифицируется (как и все неорганические соединения свинца) вероятно канцерогенное вещество для человека (категория 2А) со стороны Международного агентства по изучению рака . Следовательно, он должен обрабатываться и храниться с соблюдением соответствующих мер предосторожности для того, чтобы предотвратить вдыхание, приём внутрь или контакт с кожей. Из-за опасного характера и ограниченного применения вещество должно находиться под постоянным контролем. ПДК = 0,01 мг/м³.

При приёме внутрь может привести к острому отравлению, так же как и другие растворимые соединения свинца .

Отравления приводят к раку почек и глиомы у подопытных животных и рака почек, рака мозга и рака лёгких у людей, хотя исследования работников, подвергающихся воздействию свинца, часто осложнялись одновременным воздействием мышьяка . Свинец известен как заменитель цинка в ряде ферментов , в том числе дегидратазы δ-аминолевулиновой кислоты ( англ. δ-aminolevulinic acid dehydratase ) в биосинтезе гема , который важен для правильного метаболизма ДНК , следовательно может вызывать ущерб плоду матери .

Примечания

  1. Patnaik, Pradyot. (неопр.) . — McGraw-Hill Education , 2003. — С. 475. — ISBN 0070494398 .
  2. Partington, James Riddick. A Text-book of Inorganic Chemistry (неопр.) . — MacMillan, 1950. — С.  838.
  3. Libavius, Andreas . Alchemia Andreæ Libavii (неопр.) . — Francofurti: Iohannes Saurius, 1595.
  4. . . Архивировано из 23 апреля 2012 года.
  5. Macgregor, John. (неопр.) . — London: Whittaker & Co, 1847. — ISBN 0665517912 .
  6. Greenwood, Norman N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements (неопр.) . — 2nd. — Oxford: (англ.) , 1997. — С. 388, 456. — ISBN 0-7506-3365-4 .
  7. Hamilton, W.C. A neutron crystallographic study of lead nitrate (англ.) // (англ.) . — International Union of Crystallography , 1957. — Vol. 10 . — P. 103—107 . — doi : .
  8. Nowotny, H.; G. Heger. Structure refinement of lead nitrate (англ.) // (англ.) . — International Union of Crystallography , 1986. — Vol. C42 . — P. 133—135 . — doi : .
  9. . Tilly, Belgium: Sidech. Архивировано из 23 апреля 2012 года.
  10. Ferris, L.M. Lead nitrate—Nitric acid—Water system (неопр.) // Journal of Chemicals and Engineering Date. — 1959. — Т. 5 . — С. 242 . — doi : .
  11. (недоступная ссылка)
  12. Adlam, George Henry Joseph; Price, Leslie Slater. A (англ.) Inorganic Chemistry (англ.) . — London: John Murray, 1938.
  13. Hill, John W.; Petrucci, Ralph H. General Chemistry (неопр.) . — 2nd. — Upper Saddle River, New Jersey: Prentice Hall , 1999. — С.  781. — ISBN 0-13-010318-7 .
  14. Barkley, J.B. Lead nitrate as an oxidizer in blackpowder (неопр.) // Pyrotechnica. — Post Falls : Pyrotechnica Publications, 1978. — October ( т. IV ).
  15. . Millennium Inorganic Chemicals. Архивировано из 1 августа 2003 года.
  16. Habashi, Fathi. (неопр.) . — Quebec City, Canada: Laval University, 1998 (est). 30 марта 2008 года. . Дата обращения: 21 апреля 2010. Архивировано из 30 марта 2008 года.
  17. . Gold Prospecting and Gold Mining. Архивировано из 23 апреля 2012 года.
  18. Schulze, K. E. Über α- und β-Methylnaphtalin (неопр.) // (англ.) . — 1884. — Т. 17 . — С. 1530 . — doi : .
  19. Dains, F. B.; Brewster, R. Q.; Olander, C. P. Phenyl isothiocyanate 1 , 447 страниц
  20. Rapoport, H.; Jamison, T. (1998), от 6 июня 2011 на Wayback Machine , Орг.синтез ; 344 страницы
  21. World Health Organization, International Agency for Research on Cancer. (PDF). International Agency for Research on Cancer (2006). Архивировано из 23 апреля 2012 года.
  22. . , International Occupational Safety and Health Information Centre (March 1999). 23 апреля 2012 года.
  23. Mohammed-Brahim, B.; J.P. Buchet, R. Lauwerys. Erythrocyte pyrimidine 5'-nucleotidase activity in workers exposed to lead, mercury or cadmium (англ.) // (англ.) : journal. — 1985. — Vol. 55 , no. 3 . — P. 247—252 . — doi : . — .
Источник —

Same as Нитрат свинца(II)