Interested Article - Боргидрид цинка

Боргидрид цинка — комплексный гидридный реагент, применяемый как мягкий восстановитель в органическом синтезе . Обладает по отношению к альдегидам и кетонам , может использоваться в присутствии функциональных групп, чувствительных к щелочам . Находит применение как стереоселективный восстановитель . На самом деле,никогда не использовался как нормальный восстановитель, чаще используется как катализатор, в частности является коферментом некоторых белков.

Получение

Обычно в синтезе используют свежеприготовленный боргидрид цинка. Для его получения безводный хлорид цинка три-четыре раза плавят при пониженном давлении, затем добавляют безводный диэтиловый эфир . Смесь кипятят 1-2 часа в атмосфере аргона и оставляют при комнатной температуре. Надосадочную жидкость, представляющую собой насыщенный (0,69М) раствор хлорида цинка в диэтиловом эфире, добавляют к суспензии в безводном диэтиловом эфире. Смесь перемешивают 2 дня и оставляют под аргоном. Надосадочную жидкость используют для восстановления .

Химические свойства

Боргидрид цинка является мягким восстановителем. При обычных условиях он восстанавливает только альдегиды , кетоны и азометины до соответствующих спиртов и аминов . Альдегиды и кетоны можно селективно восстановить в присутствии нитрилов , сложных эфиров , лактонов , алифатических нитросоединений и функциональных групп, чувствительных к щелочам (растворы боргидрида цинка в эфире практически нейтральны). Описаны примеры селективного восстановления насыщенных кетонов и непредельных альдегидов в присутствии непредельных кетонов .

Производные карбоновых кислот нечувствительны к действию боргидрида цинка, однако и тиоэфиры поддаются восстановлению до соответствующих спиртов. В присутствии можно восстановить до спиртов даже карбоновые кислоты , а с добавкой восстанавливаются и хлорангидриды карбоновых кислот .

Восстановление сложных эфиров карбоновых кислот можно провести при ультразвуковой активации. Несимметричные эпоксиды восстанавливаются до менее замещённых спиртов под действием боргидрида цинка на силикагеле . Третичные и бензильные алкилгалогениды дегалогенируются селективно .