Метилени́рование — химическая реакция , в результате которой образуется метиленовая группа (CH ₂ ) . Обычно, реакция применяется для получения терминальных алкенов из альдегидов , реже кетонов .

Методы проведения

Метилен-фор-оксо реакции

Распространенный метод метиленирования включает реакцию Виттига с использованием метилентрифенилфосфорана и альдегида (Ph = фенил или группа дифенила ) :

${\displaystyle {\mathsf {RCHO+Ph_{3}P=CH_{2}\xrightarrow {} RCH=CH_{2}+Ph_{3}PO}}}$

Аналогичная реакция может быть осуществлена с помощью реагента Теббе , достаточно универсальным, что позволяет проводить даже метиленирование сложных эфиров :

${\displaystyle {\mathsf {RCO_{2}R'+Cp_{2}Ti(Cl)CH_{2}AlMe_{2}\xrightarrow {} RC(OR')=CH_{2}+Cp_{2}TiOAlMe_{2}Cl}}}$

Другие менее четко определенные титановые реагенты, например, реактив Ломбардо, осуществляют аналогичные превращения .

Также используются карбанионы, полученные из метилсульфонов, эквивалентно реакции Виттига .

Другие методы

Этенолиз — это метод метиленирования внутреннего алкена:

${\displaystyle {\mathsf {RCH=CHR+CH_{2}=CH_{2}\xrightarrow {} 2RCH=CH_{2}}}}$

В принципе, присоединение CH ₂ к двойной связи C=C может быть классифицировано как метиленирование, однако такие превращения обычно описываются как циклопропанированием .

Примечания