Диэти́лсульфа́т (диэтиловый эфир серной кислоты) — органическое соединение , сложный эфир серной кислоты и этилового спирта с химической формулой (C ₂ H ₅ ) ₂ SO ₄ . Применяется в органическом синтезе для — введения этильной группы в органические соединения.

Свойства

Жидкость с температурой плавления −26 °C. Кипит при температуре 210 °C (760 мм рт. ст.), 96 °C (15 мм рт. ст.). Имеет молярную массу 154,19 г/моль, относительную плотность ${\displaystyle d_{4}^{15}}$ = 1,1842, показатель преломления ${\displaystyle n_{D}^{15}}$ = 1,4025. Практически нерастворим в воде, растворим в этиловом спирте, смешивается с диэтиловым эфиром в любой пропорции, ограниченно растворяется в углеводородах .

Хотя соединение и нерастворимо в воде, при добавлении его в тёплую воду происходит быстрый гидролиз . Похожим образом реагирует и в этиловом спирте — при нагревании спиртового раствора диэтилсульфата последний превращается в и диэтиловый эфир .

При перегонке всегда частично разлагается, что обусловлено незначительными примесями серной кислоты, особенно если перегонка осуществляется при атмосферном давлении .

Получение

Получают при насыщении моногидрата серной кислоты этиленом под давлением в 10 атм .

С очень хорошими выходами диэтилсульфат образуется при взаимодействии хлорсульфоновой кислоты с диэтиловым эфиром. Реакция взаимодействия идет по уравнению:

${\displaystyle {\ce {(C2H5)2O + SO2(OH)Cl -> SO4(C2H5)2 + HCl}}}$ .

Процесс идёт в две стадии. На первой стадии, которую проводят при температуре не выше −4 °C, образуется неустойчивый промежуточный продукт; длительность данной стадии составляет время медленного добавления хлорсульфоновой кислоты по каплям и дополнительных полчаса до завершения реакции. После этого, на второй стадии реактор со смесью начинают нагревать, в результате чего начинается разрушение промежуточного продукта с образованием диэтилсульфата и активным выделением хлороводорода из реакционной массы. После завершения диэтилсульфат извлекают бензолом, промывают водой, обезвоживают и отгоняют бензол . Окончательная стадия очистки — вакуумная перегонка при остаточном давлении 5—10 мм рт. ст. При аккуратном выполнении синтеза итоговый выход составляет 90—95 % .

Также может быть получен при действии олеума на этиловый спирт. Вместо олеума может применяться смесь серной кислоты с пятиокисью фосфора , либо серный ангидрид . Выходы данного способа относительно низкие .

Применение

Применяется для введения этильной группы в амино- , имино- , карбокси-, меркапто- и гидроксигруппы . Реакцию проводят в присутствии щелочей или карбонатов. При относительно мягких условиях (50—60 °C) реагирует только одна этильная группа, для введения обеих требуется повышать температуру реакции до 150 °C .

Безопасность

Канцерогенен для животных, вероятно канцерогенен для человека. Сильно раздражает кожу. Генотоксичен, сильный алкилирующий ДНК реагент прямого действия .

Примечания

Литература

• Цигуро Г. М. Диэтилсульфат : статья // Краткая химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И. Л. (отв. ред.) и др.. — М. : Советская энциклопедия , 1961. — Т. 1: А—Е. — С. 1194.
• Швицер Ю. Производство химико-фармацевтических и техно-химических препаратов. — Москва—Ленинград: ОНТИ НКТП СССР / Московская редакция химической литературы, 1934.
• (англ.) . — IARC, 1992. — Vol. IARC Monographs .