Кри́птоциани́н (1,1′-диэтил-4,4′-хинокарбоцианиниодид) — органическое соединение , метиновый краситель , относящийся к группе карбоцианинов (триметинцианинов) с химической формулой C ₂₅ H ₂₅ N ₂ I. Изомерен пинацианолу и незамещённому дицианину . Применялся в производстве фотоматериалов как оптический сенсибилизатор в красном и инфракрасном диапазоне, впоследствии был заменён более эффективными сенсибилизаторами. В дальнейшем нашел применение в лазерной технике.

Синоним: руброцианин ( Agfa , Германия ).

История

Краситель и его производные, названные «криптоцианинами», были открыты в 1919 году Эллиотом Адамсом и Гербертом Хэллером, работавшими в химическом подразделении Министерства сельского хозяйства США . Химическая структура криптоцианина была установлена Миллзом и Браунхольцем, которые показали, что это соединение относится к 4,4'-карбоцианинам, имеющим связь между ядрами =CH-CH=CH-, такую же, как и у пинацианола и дицианина . Краситель оказался превосходным для своего времени сенсибилизатором, позволявшим наладить промышленное производство инфракрасных фотоматериалов, чего не позволял делать применявшийся до того момента дицианин. Криптоцианин превосходил по силе дицианин в диапазоне до 800 нм, но уже к 900 нм сила сенсибилизации падала и становилась слабее даже чем та, которую давал дицианин. Окончательно превзойти дицианины смог только неоцианин , образующийся в небольшом количестве при синтезе криптоцианина и выделенный в 1925 году, что привело к вытеснению криптоцианина из использования .

• 
  Незамещённый дицианин, производные которого использовались до криптоцианина для инфракрасной сенсибилизации
• 
  Неоцианин, побочный продукт синтеза криптоцианина, более эффективный инфракрасный сенсибилизатор, чем криптоцианин

Физические и химические свойства

Мелкие коричневые кристаллы, обладающие плеохроизмом . Имеет молярную массу 480,40 г/моль. Спиртовой раствор имеет зеленовато-синий цвет (более зелёный, чем раствор пинацианола) с максимумом поглощения на 705 нм .

При нагреве с этилиодидом лепидина в уксусном ангидриде вступает в реакцию расщепления, образуя с небольшим выходом 1,1′-диэтил-4,4′-монометинцианин .

Сенсибилизирует фотографические эмульсии к красной и ближней инфракрасной области (650—790 нм) с максимумом сенсибилизации на 743 нм. Для сенсибилизации в виде отдельной ванны используют концентрации порядка 1:500 000, в слишком концентрированных растворах (таких как 1:25 000, используемых для других красных сенсибилизаторов, например, пинацианола) криптоцианин вызывает сильное вуалирование .

Получение

Краситель синтезируют путём конденсации иодэтилата лепидина и триэтилортоформиата в пиридине . Для очистки реактив перекристаллизуют из хлороформа . Исходный синтез проводился с формальдегидом и этиловым спиртом вместо триэтилортоформиата, а также без применения пиридина .

Применение

Применялся в производстве кинофотоматериалов, но впоследствии потерял своё значение после создания более эффективных соединений .

Используется как модулятор добротности в рубиновых лазерах .

Примечания

Литература

• Вульфсон Н. С. Криптоцианин : статья // Краткая химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И. Л. (отв. ред.) и др.. — М. : Советская энциклопедия , 1963. — Т. 2: Ж—Малоновый эфир. — С. 830—831.
• Криптоцианин : статья // Химический энциклопедический словарь / Гл. ред. Кнунянц И. Л . — М. : Советская энциклопедия , 1983. — С. 285. — 792 с.
• Adams E. Q., Haller H. L. Kryptocyanines. A new series of photosensitizing dyes. (англ.) // Journal of the american chemical society : журнал. — 1920. — Iss. 42 , no. 12 . — P. 2661—2663 . — doi : .
• Hamer F. M. (англ.) . — New York, London: Interscience Publishers, 1964. — Vol. 18. — (Chemistry of Heterocyclic Compounds).
• Mees C. E. K. The theory of photographic process (англ.) . — New York: The Macmillan Company, 1942.
• Mees C. E. K., Gutekunst G. (англ.) // British Journal of Photography : журнал. — 1922. — 11 август ( vol. 69 , no. 3249 ). — P. 474—475 .