Тиоинди́го (2,2′-бис-(3-оксобензо[b]тиенилиден), 2,2′- бис -тионафтениндиго) — органическое соединение с химической формулой C ₁₆ H ₈ O ₂ S ₂ O ₂ . Имеет вид коричневых кристаллов, возгоняющихся с образованием паров оранжевого цвета. Получено немецким химиком (нем.) ( в 1906 году. Используется под названием « тиоиндиго красный С » как краситель для тканей, кожи и шерсти, является родоначальником тиоиндигоидных красителей , относящимся к более общему классу .

Синонимы: циба розовый B, гелиндоновый красный ВВ, алголевый красный 5В .

История

Соединение впервые синтезировано немецким химиком Паулем Фридлендером в 1906 году .

Свойства

Красно-коричневые кристаллы. Молярная масса составляет 296,4 г/моль. Имеет температуру плавления 359 °C, возгоняется с образованием паров оранжево-красного цвета. Растворимо в концентрированной серной кислоте с образованием раствора фиолетового цвета, плохо растворяется в некоторых органических растворителях, нерастворимо в воде .

В растворах изомеризуется под действием ультрафиолетовых лучей, при этом цвет изменяется на оранжевый, λ _max = 540 нм для транс-формы, 485 нм для цис-формы. Изомеризация обратима, обратный переход в транс-форму происходит под действием температуры :

В щелочных водных средах, аналогично индиго , легко восстанавливается, например, дитионитом натрия и образует водорастворимую лейко-форму , имеющую золотисто-жёлтый цвет в растворе .

При крашении даёт ровные окраски от светло-розового до синевато-красного .

Получение

Основной промышленный способ получения осуществляется в несколько стадий, исходя из антраниловой кислоты :

• Антраниловую кислоту сперва диазотируют, получившийся раствор диазосоединения сразу же используют на второй ступени;
• Из сульфида натрия и серы готовят дисульфид натрия , которым обрабатывают диазосоединение, получая смесь тио- и дитиосалициловых кислот;
• Полученную смесь кислот алкилируют монохлоруксусной кислотой , затем подкисляют соляной кислотой до кислой реакции;
• Полученную смесь превращают в пасту и щелочным плавлением с гидроксидом натрия получают натриевую соль 3-гидрокситионафтена;
• Натриевую соль 3-гидрокситионафтена конденсируют с серой, затем подкисляют серной кислотой, получая тиоиндиго.

Кроме основного способа получения, соединение может быть синтезировано рядом других способов, но они не имеют промышленного значения. Так, например, тиоиндиго можно получить из тиофенола . Для этого тиофенол сначала алкилируют монохлоруксусной кислотой , затем получившийся промежуточный продукт окисляют и подвергают циклизации .

Применение

Применяют в красильной промышленности для печати по тканям, пригодно для окрашивания шерсти, также используется для покрывного окрашивания кожи и как дисперсный краситель для лавсана .

Ранее применялось для получения красок для тканей с требованиями высокой устойчивостью к свету и погодным условиям, но впоследствии перестало употребляться для этих целей .

Примечания

Литература

• Венкатараман К. Химия синтетических красителей. — Л. : Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1957. — Т. 2.
• Лабораторный практикум по синтезу промежуточных продуктов и красителей / под ред. Ельцова А. В. — Л. : Ленинград-«Химия», 1985.
• Троянов И. А. Тиоиндиго // Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл. ред. Н. С. Зефиров . — М. : Большая Российская энциклопедия , 1995. — Т. 4: Полимерные — Трипсин. — С. 568—569. — 639 с. — 40 000 экз. — ISBN 5-85270-039-8 .