Анилиновый чёрный — сложный диазиновый краситель , получаемый окислением анилина непосредственно на волокне. Удерживается на волокне в первую очередь за счёт нерастворимости, связанной с высокой молекулярной массой. Придаёт ткани (чаще — хлопчатобумажной ) очень глубокий, «сочный» чёрный цвет, на фоне которого особенно ярко выглядят расцветки другими красителями. Окраски высоко устойчивы к свету и стирке, недостаточно устойчивы к глажению. Вдобавок, в процессе окислительного крашения волокно теряет прочность. Необходимость использования токсичного анилина также является большим недостатком процесса. Рыболовные сети, окрашенные Анилиновым чёрным , устойчивы к гниению.

Пигмент глубоко-чёрный (он же Aniline Black , Pigment Black 1 ; CAS 13007-86-8) — краситель тот же по сути, но уже используемый в виде пигмента для крашения пластмасс, изготовления копировальной бумаги, краски для лент печатных машин и других целей. Открыт в 1860-м году и, предположительно, является старейшим из известных синтетитеских пигментов. Данный пигмент характеризуется высокой окрашивающей способностью и слабо рассеивает свет, но ограничивается в использовании в случаях, когда строги требования к физиологической безопасности.

Получение

• Окислительное крашение, то есть получение Анилинового чёрного , заключается во взаимодействии анилина в кислой среде с бихроматом или хлоратом натрия. Обычно в присутствии катализаторов: соединений меди , железа , ванадия или других.
  Окисление чрезвычайно облегчается добавкой п -фенилендиамина, который легко окисляется в соответствующий хинондиимин, восстанавливающийся обратно в диамин за счёт энергичного окисления анилина.
  

  

• Для получения Пигмента глубоко-чёрного разбавленный раствор гидрохлорида анилина обрабатывают бихроматом в присутствии серной кислоты и CuSO ₄ при 25—30 °C. Роль окислителя может играть воздух, если вести окисление в присутствии п -фенилендиамина (до 15% от массы анилина) и CuSO ₄ при 70 °C и pH около 2.

Схема превращений

Образование Анилинового чёрного ( Пигмента глубоко-чёрного ) проходит через ряд стадий: образование индамина из двух молекул анилина, дальнейшее «удвоение» в четырёхъядерный индамин и соединение двух молекул последнего в восьмиядерный индамин с одним хиноидным ядром (фиолетовый Протоэмеральдин ).

Окислением ещё одного ядра в хиноидное получается синий Эмеральдин , окислением третьего ядра — тёмно-синий Нигранилин , четвёртого — зеленеющий чёрный Пернигранилин .

Последний этап — присоединение трёх молекул анилина с образованием незеленеющего красителя, в молекуле которого имеется три остатка N-фенилфеназония.

В зависимости от условий проведения процесса могут получиться и продукты дальнейшего окисления, в которых последнее ядро имеет хиноидное строение, причём место концевой иминогруппы может занять атом кислорода. Все стадии изменения окраски хорошо прослеживаются в ходе окисления.

Источники информации

• Б. И. Степанов «Введение в химию и технологию органических красителей», изд. 3-е, перераб. и доп., М., «Химия», 1984.

Примечания