Перегруппировка Бекмана — это химическая реакция превращения оксимов в амиды под действием кислотных дегидратирующих агентов, таких как H ₂ SO ₄ , олеум и др. Открыта в 1886 году немецким химиком Э. О. Бекманом

Механизм реакции

Варианты и синтетическое применение

Перегруппировка стереоспецифична — к азоту мигрирует радикал, находящийся в транс-положении к гидроксилу:

RR ¹ CH=NOH ${\displaystyle \to }$ RCONHR ¹

Перегруппировка Бекмана циклогексаноноксима является промышленным методом синтеза капролактама — мономера капрона (найлона-6):

Перегруппировку Бекмана также претерпевают O-замещённые кетоксимы (сложные эфиры оксимов, перегруппировка Бекмана-Чепмена):

RR ¹ CH=NOR ² ${\displaystyle \to }$ RCONR ¹ R ²

Перегруппировка Бекмана может проходить и под действием P ₂ S ₅ , выступающего в роли и катализатора перегруппировки, и тионирующего агента, продуктом реакции в этом случае являются тиоамиды . Так, бензальдоксим в этих условиях образует :

PhC=NOH + P ₂ S ₅ ${\displaystyle \to }$ PhCSNH ₂ ,

бензофеноноксим перегруппировывается в тиобензанилид :

(Ph) ₂ C=NOH + P ₂ S ₅ PhCSNHPh

Примечания

Литература

• Реакции и методы исследования органических соединений / Под ред. В. М. Родионова, Б. А. Казанского, И. Л. Кнунянца. — М. : ГНТИХЛ, 1954. — Т. 3. — С. 137—253.