Александр Абрамович Гринберг ( 2 мая 1898 , Санкт-Петербург — 16 июля 1966 , Ленинград ) — советский химик , профессор ( 1932 ), академик АН СССР ( 1958 ), заслуженный деятель науки и техники РСФСР , лауреат Сталинской премии ( 1946 ), XV Менделеевский чтец .

Биография

А. А. Гринберг родился 2 мая 1898 в семье горного инженера. В 1916 окончил гимназию в Петрограде с отличием и поступил на физико-математический факультет ЛГУ в медицинскую группу, в дальнейшем перешёл на химические отделение. С 1920 года по приглашению Л. А. Чугаева был принят сотрудником Института по изучению платины и других благородных металлов Академии наук. После окончании ЛГУ в 1924 занял должность учёного специалиста. В этот же период получил первое научное отличие — ему была присуждена «Малая премия» им. А. М. Бутлерова за исследование «К вопросу о функции индикаторов».

С 1928 работал в 1-м Ленинградском медицинском институте им. И. П. Павлова в должности ассистента, затем в 1931 — доцент кафедры химии фармацевтического факультета 1-го Ленинградского медицинского института им. И. П. Павлова , с 1932 по 1947 — профессор, заведующий кафедрой неорганической и аналитической химии в том же институте. С 1937 и до конца жизни заведовал кафедрой общей и неорганической химии в Ленинградском технологическом институте им. Ленсовета .

Автор научных трудов по комплексным соединениям, в том числе платины и палладия . Научные заслуги Александра Абрамовича получили международное признание. Его часто приглашали для чтения лекций и докладов за рубежом, для участия в международных съездах и конференциях. В 1935 Александру Абрамовичу было присвоено звание профессора и ученая степень доктора химических наук. В 1943 он был избран членом-корреспондентом , а в 1958 действительным членом АН СССР.

Похоронен на Комаровском кладбище .

Научная деятельность

Научные работы посвящены химии комплексных соединений. Исследовал (1931—1939) строение и стереохимию комплексных солей платины. Изучал совместно с Б. В. Птицыным термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины (1931), а также изомерию производных двухвалентных платины и палладия, в частности предложил (1932) новый метод определения строения геометрических изомеров (метод Гринберга). В результате исследования магнитной восприимчивости платины и палладия выяснил характер связей в их комплексных соединениях. Объяснил (1932) закономерность транс -влияния Черняева с помощью поляризационных представлений. Обнаружил (1957, совместно с Ю. Н. Кукушкиным ) кинетическое цис -влияние лигандов, расположенных рядом в молекуле комплекса.

Исследования в химии комплексных соединений

В 20-х годах координационная теория подвергалась многочисленным сомнениям и нападкам. Некоторые ученые видели недостатки этой теории в том, что отдельные соединения, предсказываемые координационной теорией, никак не удавалась получить, например, пентаамин платины (IV). Однако Чугаеву удалось получить данной соединение, а Гринберг экспериментально подтвердил наличие геометрической изомерии платины (II) на примере соединения состава [Pt(NH ₃ ) ₂ (SCN) ₂ ] и одновременно Ганчем на примере соединений состава [PtPy ₂ Cl ₂ ] . Успешный синтез цис - транс -изомерных гликолевых соединений [PtGl ₂ ] подтвердил плоскостное строение этих комплексов . В 1963 А. А. Гринберг вернулся к данному синтезу и установил, что цис -изомер существует в двух модификациях, отличающихся по растворимости и ИК-спектрам, что может быть обусловлено конформационными причинами . В 1963 успешным синтезом [Pt(NH ₃ ) ₂ Cl ₂ ] им было доказано наличие цис - транс -изомерии для комплексных соединений Pt(II) , тем самым окончательно было доказано их плоскостное строение . В 1932 объяснил закономерность трансвлияния с позиций поляризационных представлений, а в 1935 была осуществлена первая попытка расчетным путем оценить этот эффект . В середине 50-х годов А. А. Гринбергу удалось экспериментально обнаружить явление цис -эффекта .

Исследования в области окислительно-восстановительных свойств комплексных соединений

В начале 30-х годов Александр Абрамович выполнил работу, устанавливающую возможность количественного окисления некоторых комплексных соединений перманганатом . Практически все известные в литературе константы нестойкости комплексных соединений платины(II) получены А. А. Гринбергом. В 1933 опубликовал работу по исследованию растворимости некоторых комплексных солей в смешанных растворителях . В ней он показал, что вещество плохо растворяется или практически не растворяется ни в одном из двух растворителей в отдельности, а в смеси растворяется хорошо. Данное явление объяснялось механизм растворения в смешанных растворителях: отдельные части растворяющегося вещества сольватируются молекулами различных растворителей. В результате работ, выполненных в данном направлении получили освещение такие вопросы, как влияние природы лиганда на окислительно-восстановительный потенциал, механизм установления окислительно-восстановительного потенциала; сформулированы представления о природе явлений, определяющих потенциал в изученных системах

Исследования с использованием радиоактивных изотопов

В середине 30-х годов установилась научная связь А. А. Гринберга с Государственным радиевым институтом им. В. Г. Хлопина АН СССР , возглавляемым в то время академиками В. И. Вернадским и В. Г. Хлопиным . Здесь в 1939 Гринбергом были начаты исследования, в которых радиоактивные изотопы использовались для изучения комплексных соединений, что привело к открытию целого ряда интересных фактов и явлений. Совместно с Ф. М. Филиновым применил изотопы для исследований комплексных соединений . В исследовании по изучению изотопного обмена брома в бромоплатините и бромоплатинате калия было установлено, что внутренняя сфера комплексов лабильна, все атомы брома равноценны. Таким образом, экспериментально было показано отсутствие различия между главной и побочной валентностями. На примере изотопного обмена лигандов в платинах показал несоответствие термодинамической прочности комплексных соединений и их кинетической лабильности . И позже термодинамическая прочность этих платинатов была охарактеризована количественно . В настоящее время обратная зависимость термодинамической прочности и кинетической лабильности подтверждена на разнообразных комплексных соединениях как реакциями изотопного обмена, так и реакциями замещения. Проводя кинетические исследования реакций замещения и изотопного обмена, А. А. Гринберг вывел механизмы многих реакций

Исследования в области химии урана и тория

Работы по химии урана А. А. Гринберг начал с исследования бензоилацетоната и ацетилацетоната уранила . Было показано, что бензоилацетонат уранила может изменять окраску от оранжево-желтой до красной в зависимости от степени «оводнения» и является внутрикомплексной солью.

Работа по синтезу гексакарбонила урана, выполненная совместно с Б. В. Птицыным , Ф. М. Филиновым, В. И. Лаврентьевым показала, что уран не является аналогом металлов групы хрома (хром, молибден, вольфрам) . В 1952 предложил удобный метод восстановления U(VI) в кислом растворе с помощью ронгалита — формальдегидсульфоксилата натрия

Изучая физико-химические свойства оксалатных комплексов уранила, охарактеризовал поведение оксалата уранила и его комплексов в водном растворе: оксалат уранила в растворе претерпевает солевую диссоциацию, являясь слабым электролитом, но также и кислотную . Из измерений электропроводности растворов были обоснованы формулы оксалата уранила и анионных комплексов: M ₂ [UO ₂ (C ₂ O ₄ ) ₂ ] ∙ 3H ₂ O и Me ₆ [(UO ₂ )(C ₂ O ₄ ) ₂ ] ^2- . Также была оценена подвижность иона, охарактеризованы кислотные свойства этих соединений и определены константы нестойкости, отвечающие отщеплению первого оксалатного иона из внутренней сферы комплекса. Впервые был представлен метод для определения заряда красного комплексного соединения рутения , синтезированного А. А. Гринбергом и Флетчером . Под руководством А. А. Гринберга было экспериментально изучено соосаждение церия (III) с оксалатом уранила, при котором имело место образование аномальных смешанных кристаллов без нижней границы смешиваемости, и изоморфное соосаждение тория с тем же носителем.

Награды и премии

• орден Трудового Красного Знамени (10.06.1945)
• орден Красной Звезды (21.03.1947)
• Сталинская премия второй степени (1946) — за научные исследования в области химии комплексных соединений, обобщённые в монографии «Введение в химию комплексных соединений» (1945)
• Заслуженный деятель науки и техники РСФСР
• премия имени А. М. Бутлерова (1925)

Память

• На здании Ленинградского технологического института имени Ленсовета по адресу Московский проспект 26, где в 1936—1966 гг. работал Гринберг, в 1967 году была установлена мемориальная доска с текстом: «Кафедра общей неорганической химии. С 1936 г. кафедру возглавлял выдающийся учёный, академик Александр Абрамович Гринберг» .
• Могила ученого на кладбище в пос. Комарово является памятником культурно-исторического наследия.

Публикации

• Введение в химию комплексных соединений, 2 изд., Л.-М., 1951.
• Физическая химия комплексных соединений. Сборник трудов. Изд-во «Наука», Ленингр. отд., Л., 1972, 435 с.

Личные качества

Б. П. Никольский об А. А. Гринберге:

Примечания