Interested Article - Семикарбазоны
![](/images/007/517/7517966/1.jpg?rand=369050)
![](https://cdn.wafarin.com/avatars/38e18925d2a8e9c1df99bd4d6462af86.jpg)
- 2021-11-07
- 1
![](/images/007/517/7517966/1.jpg?rand=618556)
Семикарбазоны (от семикарбаз ид и гидраз он ) - соединения общей структуры R 2 C=N-NH-CO-NH 2 , формально являющиеся продуктами конденсации семикарбазидов с карбонильными соединениями - альдегидами и кетонами .
Семикарбазоны - твердые, хорошо кристаллизующиеся вещества, имеющие, как правило, четкие температуры плавления. Семикарбазоны практически нерастворимы в воде, растворимы в низших спиртах, полярных органических растворителях и водных растворах сильных кислот.
Синтез
Семикарбазоны получают взаимодействием семикарбазида или замещенных семикарбазидов с альдегидами и кетонами , при этом в препаративной практике вместо семикарбазида обычно используют его гидрохлорид (более стабильный и хорошо хранящийся, чем свободный семикарбазид) и ацетат натрия . Реакцию проводят в водном (в случае водорастворимых карбонильных соединений) или водно-спиртовом растворах. Реакция образования семикарбазонов катализируется кислотами и является обратимой, при этом на первой стадии в результате присоединения аминогруппы к карбонильному атому углерода образуется α-аминоспирт, который далее дегидратируется до семикарбазона:
- RR 1 C=O + H 2 N-NHCONH 2 RR 1 C(OH)NH-NHCONH 2 RR 1 C=N-NHCONH 2 + H 2 O
В некоторых случаях ход реакции осложняется: в частности, если карбонильные соединения несут сильные электронакцепторные заместители при карбонильной группе ( хлораль , гексафторацетон), реакция останавливается на стадии образования соответствующих α-аминоспиртов, не дегидратирующихся в условиях реакции. α,β-непредельные карбонильные соединения в условиях реакции могут образовывать как семикарбазоны, так и продукты дальнейшего присоединения семикарбазида к активированной карбонильной группой двойной связи - семикарбазидосемикарбазоны либо претерпевать циклизацию за счет внутримолекулярного присоединения к двойной связи в пиразолины.
Другим методом синтеза семикарбазонов является ацилирование гидразонов изоцианатами :
- RR 1 C=N-NH 2 + R 2 -N=C=O RR 1 C=N-NH-CO-NHR 2
Реакционная способность
Семикарбазиды RR 1 C=N-NH-CO-NH 2 структурно являются замещенными гидразонами RR 1 C=N-NHR 2 , R 2 = -CO-NH 2 , поэтому реакции семикарбазонов с участием связи C=N во многим сходны с реакциями гидразонов.
Так, семикарбазоны гидролизуются при нагревании с водными растворами сильных кислот, регенерируя исходные карбонильные соединения и семикарбазиды:
- RR 1 C=N-NHCONH 2 + H 2 O RR 1 C=O + H 2 N-NHCONH 2 ,
эта реакция применяется для очистки (или выделения из смесей) альдегидов и кетонов через образование и очистку перекристаллизацией семикарбазонов.
Подобно гидразонам семикарбазоны восстанавливаются по связи C=N до замещенных семикарбазидов:
- RR 1 C=N-NHCONH 2 + [H] RR 1 CH-NH-NHCONH 2
При нагревании с щелочами или алкоголятами щелочных металлов семикарбазоны по типу реакции Кижнера образуют углеводороды , предполагается, что реакция идет через промежуточное образование гидразонов:
- RR 1 C=N-NHCONH 2 + 2MOH RR 1 C=N-NH 2 + M 2 CO 3 + NH 3
- RR 1 C=N-NH 2 RR 1 CH 2 + N 2
Применение
Образование семикарбазонов в используют в аналититческой химии для идентификации альдегидов и кетонов по температурам плавления образуемых ими семикарбазонов и для выделения в чистом виде альдегидов и кетонов (через образование, перекристаллизацию и гидролиз семикарбазонов) .
Ряд семикарбазонов нашли применение в качестве лекарственных средств. Так, семикарбазон 5-нитрофурфурола ( фурацилин ) применяется в качестве антисептика местного действия, амбазон (фарингосепт) — местного бактериостатика.
Некоторые семикарбазоны используются в качестве инсектицидов ( ) и гербицидов ( ).
Примечания
- . Дата обращения: 13 апреля 2012. 6 ноября 2012 года.
- Дата обращения: 13 апреля 2012. 24 ноября 2005 года.
![](https://cdn.wafarin.com/avatars/38e18925d2a8e9c1df99bd4d6462af86.jpg)
- 2021-11-07
- 1