Окси́д серебра́(I,III) ( окси́д серебра́(III)-серебра́(I) , моноокси́д серебра́ , диоксид дисеребра ) — Ag ⁺ Ag ³⁺ O ₂ или Ag ₂ O ₂ , неорганическое бинарное соединение кислорода и серебра , проявляющего смешанную валентность позиционного типа: +1 и +3. Часто соединению ошибочно приписывают формулу AgO, однако она не отражает истинный характер связи в веществе. Другой ошибкой является встречающееся название пероксид серебра — связь O—O в этом соединении отсутствует.

Используется для изготовления серебряно-цинковых щелочных источников тока и в качестве окислителя в органическом синтезе.

Физические свойства

Тёмно-серое или чёрное кристаллическое вещество, нерастворимое в воде. Образует кристаллы моноклинной сингонии , пространственная группа P 2 ₁ / c , параметры ячейки a = 0,58517(3) нм , b = 0,34674(2) нм , c = 0,54838(3) нм , β = 107,663(3)° , Z = 2 . Полупроводник . Обладает диамагнитными свойствами; магнитная восприимчивость −19,6×10 ⁻⁶ см ³ /моль . Имеет две фазы: α -Ag ₂ O ₂ и β -Ag ₂ O ₂ .

Получение и химические свойства

Получают из серебра или оксида серебра(I) действием сильного окислителя: пероксодисульфата калия или озона ; из серебра анодным окислением в разбавленной серной кислоте .

Сильный окислитель. При нагревании (~100 °C) разлагается с выделением кислорода. В присутствии неорганических кислот способен воспламенять гексан , диэтиловый эфир и другие легковоспламеняемые органические соединения . Будучи сильными окислителями соли серебра (II) выделяют кислород из воды и растворов кислородсодержащих кислот:

${\displaystyle {\ce {4Ag^2+ + 2H_2O -> 4Ag^1+ + O_2 + 4H^+}}}$

Растворяется в щелочах, а также азотной и хлорной кислотах :

${\displaystyle {\mathsf {2Ag_{2}O_{2}+4HNO_{3}=4AgNO_{3}+2H_{2}O+O_{2}}}}$

Стабилизация серебра(П) может быть достигнута в комплексных соедине­ниях с азотдонорными лигандами: пиридином, 2,2'-бипиридилом и 1,10-фе- нантролином (phen), образующихся в виде коричневых осадков при окислении нитрата серебра персульфатом в присутствии избытка лиганда:

${\displaystyle {\ce {2AgNO_3 + 3(NH_4)_2S_2O_8 + 4phen -> 2[Ag(phen)_2]S_2O_8 v + 2(NH_4)_2SO_4 + 2NH_4NO_3}}}$

Применение

Используется как окислитель в серебряно-цинковом аккумуляторе .

Примечания